典型元素-フォスファゼン相乗効果を利用する触媒反応開発

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フォスファゼン塩基は従来の有機塩基と比較して極めて高いブレンステッド塩基性を示すことが知られており、以下のようにP=Nユニットの数によりP1からP4まで用いられており、そのユニットが増えるに従い塩基性が高まる。最近著者らは、有機ケイ素化合物に対して高い結合活性化を示す現象を見出し、その作用を利用して合成化学的に有用な触媒反応を開発した。フォスファゼン塩基により種々の有機ケイ素化合物が結合活性化を受け、反応性の高いアニオンを発生することが明らかとなっており、すでに炭素-ケイ素結合、酸素-ケイ素結合、窒素-ケイ素結合の触媒的な活性化が可能であることを示している。従来のフッ化物アニオンによる有機ケイ素化合物の活性化よりも高い活性を示し、また触媒効率も高いことが示されている。以下の芳香族ケイ素化合物の活性化はフッ化物アニオンでは困難とされるが、t-BuP-4塩基を用いることにより達成可能であることが明らかとなった。ここで基質として用いる芳香族ケイ素化合物の新しい合成法についても検討し、芳香族ハロゲン化合物への遷移金属触媒反応を用いるケイ素化反応に関してパラジウム触媒下トリアルキルシランを用いるケイ素化反応が、電子求引基をもつ場合にも、ピリジンを塩基として用い塩化リチウムを添加した場合に効率よくケイ素化反応が進行することが明らかとなった。