典型元素-フォスファゼン相乗効果を利用する触媒反応開発

利用典型元素与磷腈协同作用的催化反应进展

• 批准号: 19027008
• 负责人: 根東 義則
• 金额: $ 1.66万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19027008/
• 关键词: 元素相乗効果; フォスファゼン; 有機ケイ素; 有機亜鉛; 結合活性化; 触媒; 選択性; 炭素アニオン

フォスファゼン塩基は従来の有機塩基と比較して極めて高いブレンステッド塩基性を示すことが知られており、以下のようにP=Nユニットの数によりP1からP4まで用いられており、そのユニットが増えるに従い塩基性が高まる。最近著者らは、有機ケイ素化合物に対して高い結合活性化を示す現象を見出し、その作用を利用して合成化学的に有用な触媒反応を開発した。フォスファゼン塩基により種々の有機ケイ素化合物が結合活性化を受け、反応性の高いアニオンを発生することが明らかとなっており、すでに炭素-ケイ素結合、酸素-ケイ素結合、窒素-ケイ素結合の触媒的な活性化が可能であることを示している。従来のフッ化物アニオンによる有機ケイ素化合物の活性化よりも高い活性を示し、また触媒効率も高いことが示されている。以下の芳香族ケイ素化合物の活性化はフッ化物アニオンでは困難とされるが、t-BuP-4塩基を用いることにより達成可能であることが明らかとなった。ここで基質として用いる芳香族ケイ素化合物の新しい合成法についても検討し、芳香族ハロゲン化合物への遷移金属触媒反応を用いるケイ素化反応に関してパラジウム触媒下トリアルキルシランを用いるケイ素化反応が、電子求引基をもつ場合にも、ピリジンを塩基として用い塩化リチウムを添加した場合に効率よくケイ素化反応が進行することが明らかとなった。

フ ォ ス フ ァ ゼ ン salt base は 従 organic salt base と compared to の し て め extremely high て い ブ レ ン ス テ ッ ド salt basic を shown す こ と が know ら れ て お り, the following の よ う に P = N ユ ニ ッ ト の number に よ り P1 か ら P4 ま で with い ら れ て お り, そ の ユ ニ ッ ト が raised え る に 従 い high salt basic が ま る. Recently authors ら は, organic ケ イ element compounds に し seaborne て い combined with high activeness を を see out し す phenomenon, そ の を by し て synthetic chemistry に useful な catalyst against 応 を open 発 し た. フ ォ ス フ ァ ゼ ン salt base に よ り kind 々 の organic ケ が イ element compounds combining activeness を け, anti high 応 sex の い ア ニ オ ン を 発 raw す る こ と が Ming ら か と な っ て お り, す で に carbon - ケ イ element combination, acid - ケ イ element combination, smothering - ケ イ element combination の な of catalyst activeness が may で あ る こ と を shown し て い る. 従 to の フ ッ compound ア ニ オ ン に よ る organic ケ イ element compounds の activeness よ り も high い activity を し, ま た high catalytic rate of unseen も い こ と が shown さ れ て い る. The following の aromatic ケ イ element compounds の activeness は フ ッ compound ア ニ オ ン で は difficult と さ れ る が, t - BuP - 4 salt base を with い る こ と に よ り a possible で あ る こ と が Ming ら か と な っ た. こ こ で matrix と し て in い る aromatic ケ イ element compounds の new し い synthesis に つ い て も beg し 検, aromatic ハ ロ ゲ ン compound へ の migration metal catalyst against 応 を with い る ケ イ element change against 応 に masato し て パ ラ ジ ウ ム catalyst under ト リ ア ル キ ル シ ラ ン を with い る ケ イ element change against 応 が, led electronic base を も つ occasions に も, ピ リ ジ ン を salt と し て in い salt chemical リ チ ウ ム を add し た occasions に sharper rate よ く ケ イ element change against 応 が for す る こ と が Ming ら か と な っ た.

项目成果

有機超強塩基触媒による有機亜鉛化合物の活性化及び反応への展開

有机超强碱催化剂有机锌化合物的活化及反应进展

• 发表时间: 2007
• 作者: 小林耕士;上野正弘;中寛史;根東義則
• 通讯作者: 根東義則

Nucleophilic aromatic substitution using Et3SiH/cat. t-Bu-P4 as a system for nucleophile activation

• DOI: 10.1039/b700140a
• 发表时间: 2007-06-14
• 期刊: CHEMICAL COMMUNICATIONS
• 影响因子: 4.9
• 作者: Ueno, Masahiro;Yonemoto, Misato;Kondo, Yoshinori
• 通讯作者: Kondo, Yoshinori

有機超強塩基触媒を用いる分子変換反応(有機分子触媒の新展開、柴崎正勝監修)

使用有机超强碱催化剂的分子转化反应（有机分子催化剂的新进展，柴崎正胜监督）

• 发表时间: 2007
• 作者: 井上和秀;南雅文;根東 義則
• 通讯作者: 根東 義則

On the kinetic and thermodynamic reactivity of lithium Di(alkyl)amidozincate bases in directed ortho metalation

• DOI: 10.1021/ja072118m
• 发表时间: 2007-10-24
• 期刊: JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY
• 影响因子: 15
• 作者: Kondo, Yoshinori;Morey, James V.;Wheatley, Andrew E. H.
• 通讯作者: Wheatley, Andrew E. H.

An Aluminum Ate Bases: Its Design, Structure, Function, and Reaction Mechanism

铝基催化剂的设计、结构、功能及反应机理

• 发表时间: 2007
• 期刊: J. Am. Chem. Soc. 129
• 作者: Naka;H; Uchiyama;M; Matsumoto;Y; Wheatley;A.E.H; McPartlin;M; Morey;J. V; Kondo;Y.
• 通讯作者: Y.