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高分子反応場を利用するヘテロ環化反応

利用聚合物反应场的杂环化反应

基本信息

批准号：
13029010
负责人：
根東義則
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
2001
资助国家：
日本
起止时间：
2001 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

高分子反応場の擬似的な高度希釈効果を活用して、アニオン種の分子内求核反応の選択性を検討するために、亜鉛アート錯体を用いる高分子に固定化した基質のハロゲン-亜鉛交換反応について検討し、化学選択的なメタル化-環化反応を行なった。ヨードアニリン高分子誘導体を固定化し、ジヨードプロパンを用いてN-アルキル化して得られるジヨード化合物を選択的に芳香環のみ亜鉛化し、分子内のアルキル化を試みたところ反応は円滑に進行し、還元的な切り出しによりテトラヒドロキノリンが良好な収率で得られた。官能基との共存の可能性を明らかにするために、エステル結合で高分子上に固定化した基質についても検討したところ、6員環については反応が円滑に進行し環化成績体を得ることができた。さらに大きい環の合成を検討しているが、7員環化合物については反応が進行するものの収率には難があり、さらにトランスメタル化を含めて反応条件等の検討を要する。7員環、8員環の形成については溶液反応で同様な閉環を試みたところある程度環化成績体が得られていることから、さらに反応条件の検討を行なっている。また別のアプローチとして環化反応とともに生成物が高分子から切り出されるシクロリリース法の試みとして、スルフォン酸エステル結合でアルキル側鎖の末端を固定化したヨードアニリン誘導体を基質どする反応を行なったところ収率には改善の余地があるものの環化成績体が得られた。この際よりアルキル化反応が進行しやすい銅化合物へのトランスメタル化が重要と考えられ、さらに用いる銅化合物の検討により改善をはかりうるものと考えられる。高分子上においても選択的なモノメタル化続く分子内アルキル化反応を達成することができた。

The high level of anti-polymer reaction is highly desirable for the active use of high molecular weight, the selection of intramolecular nucleation, the use of immobilized polymer immobilization of high molecular weight, the use of high molecular weight, and the use of high molecular weight, low molecular weight, low molecular weight, high molecular weight, low molecular weight, high molecular The polymer was immobilized, the polymer was immobilized, and the aromatic compound was selected by the use of N-monophosphoric acid to obtain the aromatic compound selected. The intramolecular chemical reaction shows that the anti-slippage is in progress, and the molecular weight of the product is good. The possibility of co-existence of functional compounds is known to be sensitive to the possibility of co-existence of functional compounds in combination with the immobilization of organic compounds on polymers, and 6 staff members are responsible for environmental protection. The synthesis of the environment is very important, such as the chemical reaction of the compound, the reaction rate of the compound, the chemical reaction of the compound and so on. 7 staff members and 8 staff members are responsible for the formation of the same concentration solution. The degree of environmental pollution is higher than that of the control group. In different ways, the products of anti-environmental chemicals, such as environmental protection, environmental protection and environmental protection. In the process of chemical reaction, the chemical reaction was carried out. The chemical compound was used to improve the chemical properties of the compound. The molecular structure of the polymer has been selected to change the molecular weight of the polymer into a single molecule.