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機能性ヘテロ環パラシクロファンの合成と利用

功能性杂环对环芳烷的合成及应用

基本信息

批准号：
14044008
负责人：
根東義則
金额：
$ 2.5万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2003
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究においては、ヘテロ環パラシクロファン類の汎用性の高い合成法の開発を行うこととした。まず、インドールシクロファンの合成として、アルデヒド体を出発とし、アルケニルアジド体を経てナイトレンの挿入反応を用いるインドール環合成を検討した。閉環反応はベンゼン環上と同様に円滑に進行した。同じホルミル体からイソキノリノファンも合成可能であり、アミノアセタールと処理して得られるイミン経て、親電子的な閉環反応を行い合成した。またクマリノファンの合成はプロピオール酸類への芳香環の新しいパラジウム触媒付加反応を用いることとし、ヒドロキシパラシクロファンと置換プロピオール酸との縮合の後、パラジウム触媒により閉環を行った。出発としたヒドロキシパラシクロファンはホルミルパラシクロファンのDakin反応のより容易に得られた。また、ヒドロキシ体からアミノ体への変換も容易に行うことが可能であり、アミノパラシクロファンに対して同様な反応を行ない、キノリノファンの合成も行った。またベンゾフラノファンの合成には、オルトジ置換体からの変換反応を用いることとした。ヒドロキシホルミルパラシクロファンをモノクロロ酢酸エステルによりアルキル化した後、分子内縮合反応によりベンゾフラノファンへと導いた。これらのヘテロ環パラシクロファンはラセミとして合成を行ったが、出発とする置換パラシクロファンを光学活性なものを用いればヘテロ環パラシクロファンをそれぞれのエナンチオマーとして得ることができる。そこで、ホルミルパラシクロファンを用いて光学分割し、それぞれのエナンチオマーに分離した。またホルミル体をDakin反応によりヒドロキシ体のそれぞれのエナンチオマーへの変換を行った。

In this study, the synthesis method of the high-performance and versatile synthetic methods of the においては and ヘテロCycle and パラシクロファン classes was carried out.まず、インドールシクロファンの综合として、アルデヒド体を出発とし、アルケThe ニルアジドbody を経てナイトレンの is inserted into the を検した using the いるインドール ring. The closed-loop reaction is carried out on the same loop as the loop. It is possible to combine it with the じホルミル体からイソキノリノファンもであり, アミノアセタールと Processing して got られるイミン経て, electrophilic な closed loop reaction を row い synthesis した. Synthetic またクマリノファンのはプロピオール acid type へのaromatic ring の新しいパラジウムcatalyst plus anti-reaction いることとし、ヒドロキシパラシクロファンと Replacement プロピオールAfter the acid is condensed, the catalyst is closed and the loop is closed.出発としたヒドロキシパラシクロファンはホルミルパラシクロファンのDakin 濜のよりeasy に got られた.また、ヒドロキシ体からアミノ体への変Changeもeasyに行うことがpossibleであり、アミノパラシクロファンに対して Same as 様な濜を行ない, キノリノファンの合も行った. The またベンゾフラノファンの synthesized には, and the オルトジsubstituted body からの変changed the reverse 応をwith いることとした.ヒドロキシホルミルパラシクロファンをモノクロロ酢 acid エステルによりアAfter ルキルした, the intramolecular condensation is reversed to によりベンゾフラノファンへといた.これらのヘテロ环パラシクロファンはラセミとして合成を行ったが, 出発とする, パラシクロファンを光Learn the activity of using the active nalysisそれぞれのエナンチオマーとして got ることができる.そこで、ホルミルパラシクロファンを Use いて optical segmentation し、それぞれのエナンチオマーに separation した.またホルミル体をDakin 応によりヒドロキシ体のそれぞれのエナンチオマーへの変change を行った.