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フォスファゼン塩基触媒を用いる選択的変換反応

使用磷腈碱催化剂的选择性转化反应

基本信息

批准号：
16659002
负责人：
根東義則
金额：
$ 2.18万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
2004
资助国家：
日本
起止时间：
2004 至 2005
项目状态：
已结题

项目摘要

フォスファゼン塩基触媒を用いるエチニル基の変換反応を検討し、末端の水素引き抜きに関しては、既に当量反応では円滑に進行することを確認しているので、触媒反応として成立させるための反応条件を探索し最適条件を見出した。またフォスファゼン塩基で生成した種々のアニオンのエチニル基への付加反応を種々検討し、アミン類、アルコール類が円滑にフォスファゼン塩基触媒で進行した。またトリメチルシリル化したアルキンに対してフォスファゼン塩基が作用し、エチニルアニオンを発生することができることを利用し、カルボニル基への付加、芳香族置換反応への触媒反応への展開をはかった。エチニル基への求核剤の付加反応について、さらに炭素求核剤の付加反応についても検討を行った。また、アミン類の付加において見いだされた興味深いアルキンの二量化反応に関してその一般性を明らかにするとともに、反応機構に対する考察を加えた。また求核剤がアセチレンに付加して中間に生成する炭素アニオンを親電子剤で補足する3成分の連結反応を検討し、その分子内の例としてインドール閉環反応などのヘテロ環化合物の合成反応への利用を検討した。閉環反応は進行するものの3成分連結はまだ達成していない。フォスファゼン塩基により活性化されて生成するアニオンは通常の金属塩基で精製すものとは異なり、特殊な環境に置かれているものと考えられる。反応機構を考察するためにもその構造解析は重要と考えられ、NMRスペクトルによる中間体の解析を行い、従来の金属性炭素アニオンとの性質の違いを明らかにした。また炭素-ケイ素結合に対する活性化の機構についても検討を行い、フォスファゼン塩基とケイ素の直接的な相互作用を示唆する結果が得られた。

The reaction conditions of the catalyst are explored and the optimum conditions are found out. The reaction of the catalyst to the formation of the catalyst is carried out in a variety of ways. In addition, the catalyst reaction of aromatic substitution reaction can be realized by using the catalyst reaction of aromatic substitution reaction.エチニル基への求核剤の付加反応について、さらに炭素求核剤の付加反応についても検讨を行った。The main purpose of this paper is to investigate the relationship between the two types of reactions. To explore the use of synthetic reactions of cyclic compounds in molecular processes, such as the synthesis of cyclic compounds, and the synthesis of cyclic compounds The closed-loop reaction is carried out by three component links. The first step is to activate the metal base, and the second step is to refine the metal base. The structure analysis of the reaction mechanism is important for the analysis of the intermediate and the properties of the metallic carbon. The mechanism of activation of carbon-oxygen bonds was investigated, and the results were obtained by direct interaction of carbon-oxygen bonds and oxygen bonds.