光学活性なサレン誘導体の金属錯体を利用する複合系反応試剤の開発

使用光学活性萨伦衍生物的金属络合物开发络合物反应试剂

• 批准号: 02231222
• 负责人: 香月 勗
• 金额: $ 1.66万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1990
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1990 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-02231222/
• 关键词: (サレン)マンガン錯体; 不斉エポキシ化; 不斉合成; エポシキド; 不斉酸化

本研究ではC3,C3^1ー置換基およびC8,C8^1ー位に不斉炭素を持つ光学活性なさレン錯体(1,2,3,4)を合成して、新たな不斉反応場を構築し新規不斉合成反応を開発することを試みた。なかでも不斉合成化学において最も困難な課題の一つである近傍官能基を持たないオレフィン類のエナンチオ面選択的変換反応、特に不斉エポキシ化反応について検討した得られた結果を表に示す。これらの結果よりCー3とCー3^1置換基上の不斉とCー8とCー8^1位の不斉の相対立体配置およびCー3とCー3^1置換基上の不斉中心のコンホメ-ションが不斉誘起に影響を与えることが明らかとなった。これらの知見を基にさらに軸配位子の効果を調べたところ、検討したそれぞれの基質で金属触媒エポキシ化としてはこれまでに報告されたなかで最も高い不斉収率を達成することができた(エントリ-1と4、括弧内の値)。以上のように的確に設計された光学活性なサレン錯体は近傍官能基を持たない基質のエナンチオ面選択的反応を有力な手段を与えることを明かにすることができた。

In this study, C3, C3 ^ 1 is based on C8, and C8 ^ 1 is responsible for the optical activity of carbon compounds (1, 2, 6, 3, 4). In this study, the synthesis of C _ 3, C _ 3 ^ 1, C _ 3 ^ 1, C _ 8, C _ 3 ^ 1, C _ 3 ^ 1, C _ 8, C _ 3 ^ 1, C _ 3, C _ 3 ^ 1, C _ 8, C _ 3, C _ This is the most difficult problem in synthetic chemistry. One of the most difficult problems in synthetic chemistry is that the near-functional basis is based on the performance of the selected system. The results show that on the base of C

项目成果

入江 亮: "Enantioselective Epoxidation of Unfunctionalized Olefins Using Chiral (Salen)manganese(III) Complexes" Tetrahedron Letters.

Ryo Irie：“使用手性 (Salen) 锰 (III) 配合物对未官能化烯烃进行对映选择性环氧化”四面体字母。

入江 亮: "Donor Ligand Effect in Asymmetric Epoxidation of Unfunctionalized Olefins with Chiral Salen Complexes" Syntlett.

Ryo Irie：“非官能化烯烃与手性 Salen 配合物的不对称环氧化中的供体配体效应”Syntlett。

入江 亮: "Catalytic Asymmetric Epoxidation of Unfunctionalized Olefins" Tetrahedron Letters. 31. 7345-7348 (1990)

Ryo Irie：“非官能化烯烃的催化不对称环氧化”四面体快报 31. 7345-7348 (1990)。