三成分連結によるテトラヒドロフラン環の直截的不斉合成法の開発

利用三组分偶联开发四氢呋喃环的直接不对称合成方法

• 批准号: 08640758
• 负责人: 香月 勗
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08640758/
• 关键词: ジアゾ酢酸エステル; 環拡大反応; ビスラクトン構造; (-)-avenaciolide; (-)-isoavenaciolide

(-)-Avenaciolideは、γ-ブチロラクトン構造を有し、ラット肝臓のミトコンドリアにおけるグルタメートの輸送阻害活性および抗菌活性を示す。本研究では、ジアゾ酢酸エステル、ケトン、およびオレフィンの三成分連結によるテトラヒドロフラン環の不斉合成を鍵反応とする(-)-avenaciolideの合成を検討したが、光学活性な銅錯体の存在下では三成分連結反応が進行しなかった。そこで、先に申請者らが開発した光学活性な銅-ビピリジン錯体を触媒とするジアゾ酢酸エステルによるオキセタン化合物のエナンチオ特異的環拡大反応と立体選択的ラクトン化反応を鍵反応とする(-)-avenaciolideの合成を試みた。その結果、エナンチオ特異的環拡大で得られた光学活性なフラン化合物に適切な官能基を行った後に、立体選択的なハロラクトン化を行い(-)-avenaciolideの簡便な合成法を開発することができた。ラクトン化法の選択により、(-)-avenaciolideの立体異性体である(-)-isoavenaciolideの立体選択的合成も行うことができた。以上の研究により、(-)-avenaciolideを始めとするビスラクトン構造を有する目的の天然有機化合物の一般的な構築法が開発された。

(-)-Avenaciolide and gamma-rays were used in the preparation of anti-bacterial activity. In this study, three components, I. E., oxalic acid, sulfuric acid, and malondialdehyde, were linked and analyzed. In this study, the three-component link reaction was carried out in the presence of the wrong body of the optical activity, and the synthesis of the compound (-)-avenaciolide in the presence of the wrong body. The first responder and the first responder have launched an attempt to synthesize the chemical compound (-)-avenaciolide (-) in an attempt to synthesize chemical compounds in the environment. According to the results of the experiment, the enviroment of the environment in which the optical activity of compounds was cut, the stereoselective chemical reaction line (-)-avenaciolide was synthesized by the stereoselective chemical synthesis method. This method selects the synthesis of (-)-avenaciolide stereo materials (-)-isoavenaciolide stereoselectives. In the above research, the (-)-avenaciolide system begins with the establishment of natural organic compounds for the purpose of natural organic compounds.

项目成果

伊藤克治: "Enantiospecific Ring Expansion of Oxetanes:Stereoselective Synthesis of Tetrahydrofurans from Oxetanes." Heterocycles. 42・1. 305-317 (1996)

伊藤克二：“氧杂环丁烷的对映扩环：从杂环化合物立体选择性合成四氢呋喃”42・1（1996）。

伊藤克治: "Chiral Biquinoline and Bipyrindine Ligands:Their Asymmetric Synthesis and Application to the Synthesis of trans-Whisky Lactone." Tetrahedron. 52・11. 3905-3920 (1996)

伊藤克二：“手性联喹啉和联吡啶配体：它们的不对称合成及其在反式威士忌内酯合成中的应用”52・11（1996）。

伊藤克治: "A New Methodology for Efficient Construction of 2,7-Dioxabicyclo[3.3.0]octane Derivatives" Synlett. (印刷中).

Katsuji Ito：“有效构建 2,7-二氧杂双环[3.3.0]辛烷衍生物的新方法”Synlett。