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有機マンガン化合物を用いる新しい有機合成反応の開拓

利用有机锰化合物开发新的有机合成反应

基本信息

批准号：
63550643
负责人：
大嶌幸一郎
金额：
$ 1.02万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1988
资助国家：
日本
起止时间：
1988 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

交付申請書に記載の計画(1)〜(3)に従い研究を行い次のような成果を得た。1.マンガンのアート錯体とアセチレン類との反応について検討した。その結果3当量のアルキルリチウムとヨウ化マンガンから調製したトリアルキルマンガナートがアセチレン類と反応してジアルキル化体が得られることが明らかとなった。しかしながらその収率は高々45%でまだ改良の余地がある。この点については現在も検討中である。一方シリルリチウムと塩化マンガンから調製したシリルマンガナートをアセチレン類に反応させると収率よくジシリル体が得られる。またシリルマンガナートを共役ジエンに反応させるとアリルマンガン種が生成しこのものにカルボニル化合物を加えるとδ位に水酸基を有するビニルシラン誘導体を位置及び立体選択的に得ることができることを見いだした(研究発表1)。2.トリアルキルマンガナートによるエノールのリン酸エステルやエノールのトリフラートのアルキル化について検討した。エノールのリン酸エステルに対して零価のパラジウム触媒存在下にトリアルキルマンガナートを反応させるとカップリング体が収率よく得られることがわかった。さらにエノールのトリフラートを基質とした場合にはパラジウム触媒なしで反応が進行し対応するアルキル化体が収率よく得られる(研究発表2)。3.過マンガン酸カリウムや二酸化マンガンを触媒量用い、これに種々の酸化剤を組合せて、アリルアルコールをα,β不飽和カルボニル化合物に酸化する反応を検討した。その結果マンガン塩ではうまく反応が進行せずクロムやルテニウム塩を触媒とした方がよい事が明らかとなった。ピリジニウムジクロマートを触媒としビストリメチルシリルペルオキシドを酸化剤として用いるとアルコールの酸化が収率よく進行することを見いだした。さらにRuCl_2(PPh_3)_3ーMe_3SiOOSiMe_3系を用いてアリルアルコールを選択的にα、β不飽和カルボニル化合物に変換できた(研究発表3)。

Submit the application form and record the plan (1)~(3). 1. The error occurred in the case of the error occurred in the case of the error occurred. The results are as follows: 1. The amount of oil and gas produced by the oil and gas industry is 100% of that produced by the oil and gas industry. The rate of recovery is 45%, and there is room for improvement. This is the first time I've seen you. A group of people who are interested in the development of a new technology are invited to participate in the development of a new technology. The position and stereoselectivity of the inducer were determined by the presence of the hydroxyl group at the delta position and the presence of the hydroxyl group at the delta position (Table 1). 2. In the presence of a catalyst, the reaction rate of the reaction mixture is reduced. In the case of a substrate, the catalyst is converted into a catalyst (Table 2). 3. The catalyst is used in combination with the acidifying agent, and the reaction of the unsaturated compound is discussed. The result is that the catalyst is not available. The first step is to change the color of the film. In addition, RuCl_2(PPh_3)_3-Me_3SiOOSiMe_3 system can be used to select α-and β-unsaturated compounds (Table 3).