テトロドトキシン(フグ毒)の光学活性体の合成研究

河豚毒素（河豚毒）旋光体的合成研究

• 批准号: 01540460
• 负责人: 佐藤 憲一
• 金额: $ 0.7万
• 依托单位: Kanagawa University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1989
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1989 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-01540460/
• 关键词: テトロドトキシン; フグ毒; 分枝サイクリト-ル; オルソエステル; グアニジノ化; 分枝ニトロサイクリト-ル; キラル合成; 分枝ヘキソ-セン

グルコ-スの不斉炭素を有効に利用したテトロドトキシン(フグ毒)の全合成について種々検討した。合成にあたり次の二つの方法、すなわち1.分枝ニトロサイクリト-ル中間体を経由する方法、2.分枝ヘキサノン中間体を経由する方法、についてまず詳細な合成計画を立てた。計画に従ってこれら中間体合成に必要な基礎研究、およびそれら中間体の化学修飾によるフグ毒への誘導について主に検討した。本年度得られた研究実績の概要は次の通りである。1.(1)分枝ニトロサイクリト-ル重要中間体の大量合成を目的とし,保護基、合成法の検討をおこない収率の向上に成功した。(2)オルソエステル部分の構築を目的とし、ニトロ基の根本への直接増炭反応について検討し、立体障害により反応が進行しないことを明らかにした。(3)増炭の一手法として、ニトロ基を一度カルボニル基へ変換することとし、種々の条件検討の末60%の収率で目的物を得ることに成功した。(4)、(3)で導入したカルボニル基へのオルソエステル部分の増炭反応およじ根本へのアミノ基導入反応について種々検討し、収率良く目的物を合成することに成功した。(5)残る官能基であるグアニジン基の導入について検討し、従来法のほとんどが良い結果を与えないことを明らかにした。2.(1)本法を進める上での重要中間体(分枝ヘキソ-セン)の合成について種々検討し、その一般的合成法を確立した。(2)、(1)で合成した中間体の分子内アルド-ル縮合について検討し、分枝ヘキサノン誘導体類を収率良く得ることにはじめて成功した。(3)フグ毒合成に必要とされる分枝ヘキサノン誘導体の合成を前述の成果を活用し達成した。以上の二つの方法のうち1の方法ではあとグアニジン基の導入および脱保護を残すのみであり、2の方法では別ル-トのフグ毒合成の道を開いた。今後最後のつとめとしフグ毒に関する研究の幅広い展開を積極的に進めていく予定である。

The total synthesis of carbon dioxide is discussed in this paper. 1. Branching of intermediate preparation method 2. Branching of intermediate preparation method 3. Detailed synthesis plan Basic research, chemical modification and induction of intermediate are necessary for the synthesis of intermediate. Summary of research results for the year 1. (1)A large number of important intermediates were synthesized by branching, protecting groups and synthesis methods. (2)The purpose of the construction of the whole system is to improve the basic quality of the system and to improve the quality of the system. (3)A method of improving the quality of the product is to change the quality of the product to a higher level of 60% of the target. (4)(3) The introduction of the base material into the reaction system was successful. (5)The introduction of residues into the functional group is a matter of course. 2. (1)This method was used to establish a general synthesis method for the synthesis of important intermediates (branched compounds). (2)(1) The synthesis of intermediate molecules was successfully carried out by intramolecular condensation, branching and induction. (3)The results of the above mentioned synthesis were achieved through the necessary branching and induction. The above two methods are as follows: 1. The method of introduction and deprotection of the base is as follows: 2. The method of synthesis of the base is as follows: In the future, we will continue to make positive progress in our research.

项目成果

K.Sato,S.Sakuma,J.Yoshimura,H.Hashimoto: "Convenient Synthesis of Novel 6-Deoxy-hex-5-enopyranosides" Bull.Chem.Soc.Jpn.(1990)

K.Sato、S.Sakuma、J.Yoshimura、H.Hashimoto：“新型 6-Deoxy-hex-5-enopyranosides 的便捷合成”Bull.Chem.Soc.Jpn.(1990)

K.Sato,S.Sakuma,Y.Nakamura,H.Hashimoto,J.Yoshimurae Synthesis of Several Branched-chain 2,3,4,5-Tetrahydroxy Cyclohexanon Derivatives from corresponding 6-Deoxyhex-5-enopyranosides: "Chemistry Letters" (1990)

K.Sato,S.Sakuma,Y.Nakamura,H.Hashimoto,J.Yoshimurae 从相应的 6-Deoxyhex-5-enopyranosides 合成几种支链 2,3,4,5-四羟基环己酮衍生物：“化学快报”

K.Sato,S.Sakuma,K.takahashi,J.Yoshimura,H.Hashimoto: "Stereoselectivities in the Reduction of several Branched-chsin 6-deoxy-hex-5-enopyranosides.Synthesis of Branched-chain 6-deoxy-L-hexopyranosides" Chemistry Letters. (1990)

K.Sato，S.Sakuma，K.takahashi，J.Yoshimura，H.Hashimoto：“几种支链 6-脱氧-己-5-烯吡喃糖苷还原中的立体选择性。支链 6-脱氧-L 的合成