テトロドトキシン(フグ毒)の光学活性体の合成研究

河豚毒素（河豚毒）旋光体的合成研究

• 批准号: 02640429
• 负责人: 佐藤 憲一
• 金额: $ 0.51万
• 依托单位: Kanagawa University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1990
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1990 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-02640429/
• 关键词: テトロドトキシン; フグ毒; 分枝サイクリト-ル; オルソエステル; グアニジン化; 分枝ニトロサイクリト-ル; キラル合成; 分枝ヘキソ-セン

グルコ-スの不斉炭素を有効利用するテトロドトキシン(フグ毒)の全合成について昨年度にひき続き研究を進めた。合成にあたっては昨年度と同様次の二つの方法、すなわちI.分枝ニトロサイクリト-ル中間体を経由する方法、II.分枝へキサノン中間体を経由する方法について合成研究を進めた。計画に従って、(1)まず昨年度合成法が確立された重要中間体の大量合成を行なった。(2)オルソエステル部分の構築にあたり、立体障害を逆に利用することにより、カルボニル基に同時に官能基すなわち、ホルミル基とアジド基を同時に同一炭素に立体選択的に導入する新しい方法を開発した。ホルミル基は更に増炭することによりオルソエステル部分の構築が可能である。またアジド基は還元により要易にアミノ基に変換できた。(3)このまったく新しい増炭法(同時に二つの官能基を立体選択的に導入する方法)について更に検討を加え、アジド基以外にクロル、水素、水酸基を有しかつホルミル等価基を有する分枝化合物が同一中間体(クロロスピロエポキシ誘導体)から収率よく得られることを明らかにした。本手法はフグ毒全合成の重要ステップをクリア-したばかりでなく、種々の天然分枝化合物合成に利用できることを、いくつかの分枝糖を合成することにより証明した。(4)グアニジン化は昨年度の検討で従来法が良い結果を与えなかったので、この点を重点的に検討した。現在、アミノ基のグアニジン化をほぼ定量的に進める条件を開発するに至った。本法は今後グアニジン化の最も有効な手法となるものと考えられる。現在残っている問題としてグアニジン基の保護があるが解決できそうである。キラルなフグ毒合成に関しては最も進んだ結果を得ているものと思われる。最終化合物の構造はNMR.High MSによってその構造を確認している。

The total synthesis of carbon has been studied in the past year. The synthesis of the two kinds of methods, I. Branching of the intermediate, II. Branching of the intermediate. The proposed synthesis method of (1) and (2) was used to establish the synthesis of a large number of important intermediates. (2)A new method for the construction of carbon atoms and the introduction of carbon atoms into carbon atoms is developed. The construction of the base is possible. It is easy to get rid of the basic elements. (3)This new method of carbon addition (simultaneous introduction of two functional groups into the stereoselective system) is used to investigate the addition, addition, The method is proved to be an important factor in the synthesis of total toxin and natural branched compound. (4)The results of the previous year's review were good and the focus was on the review. Now, the development of quantitative conditions for the development of a new technology is under way. This method is the most effective way to improve the quality of the products. The problem of residue protection is solved. The most important thing is to think about it. The structure of the final compound was confirmed by NMR.

项目成果

K.Sato,K.Suzuki,M.Ueda,M.Katayama,Y.Kajihara: "New Synthetic Approach to Branched Sugars." Chemistry Letter. (1992)

K.Sato、K.Suzuki、M.Ueda、M.Katayama、Y.Kajihara：“支链糖的新合成方法。”

K.Sato,N.Kubo,R.Takada,A.Aqeel,H.Hashimoto,J.Yoshimura: "Convenient Synthesis of Hexー5ーenopyranosides." Chemistry Letter. 1703-1704 (1988)

K. Sato、N. Kubo、R. Takada、A. Aqeel、H. Hashimoto、J. Yoshimura：“Hex-5-enopyranosides 的便捷合成”，1703-1704（1988）。

K.Sato,S.Sakuma,K.Takahashi,H.Hashimoto: "The Synthesis of Nーacylkansosamine and Sibirosamine From DーGlucose." Bull.Chem.Soc.Jpn.(1992)

K.Sato、S.Sakuma、K.Takahashi、H.Hashimoto：“从 D-葡萄糖合成 Nacylkansosamine 和 Sibirosamine”。Bull.Chem.Soc.Jpn.(1992)