遷移金属多核ポリアルキニル錯体を用いる特異的有機合成反応の開発

使用过渡金属多核多炔基配合物开发特定有机合成反应

• 批准号: 06855104
• 负责人: 松坂 裕之
• 金额: $ 0.58万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-06855104/
• 关键词: 複核ルテニウム錯体; 架橋チオラート; アルキン; 複核メタラサイクル; 複核アレニリデン錯体; セレソ; テルル; プロパルギルアルコール

本研究では、申請者らが最近見いだし、X線解析により構造の詳細を明らかにしている一連の複核ルテニウム-チオラート錯体上での各種末端アルキン類の活性化と反応性を詳細に検討し、二核サイトに特異的な炭素-炭素結合生成反応を見いだした。カオチン性Ru(III)錯体[Cp^*Ru(μ_2-Cl)(μ_2-SPr^i)RuCp^*][OTf](Cp^*=η^5-C_5Me_<5'>OTf=OSO_2CF_3)上では、HC≡CR(R=Tol,Ph,cyclohexeny1)2分子のカップリング反応が室温で速やかに進行し、ルテニウム2原子を含む5員環メタラサイクル骨格を有する複核錯体が各々ほぼ定量的に得られた。本反応は、まず2分子のアルキンが隣接する各々のルテニウム原子上で一方はアルキニル基、他方はビニリデン基へと活性化された後、これら2つの有機基が二核サイト上でカップリングして進行するものと考えられ、単核サイト上ではみられなかった新しいタイプの炭素-炭素結合生成反応である。中性Ru(II)錯体Cp^*Ru(μ_2-SPr^i)RuCp^*上では、ルテニウム-イオウ結合へアルキン2ないし3分子が形式的に挿入したと考えられる、上記と全く異なる構造を有する二核錯体が、アルキンの種類により各々選択的に得られた。反応条件を検討することにより、これらの変換反応の中間体をいくつか単離し、反応経路を明らかにした。さらに、架橋原子としてセレソやテルルを有する新規に核錯体の合成にも成功しており、今後これらを反応場とする有機合成反応の開発を引き続き行っていきたい。

In this study, both the applicant and the applicant have recently seen the report and X-ray analysis. In this study, we have recently seen that all kinds of terminal equipment types are activated, and the carbon-carbon combination of the two nuclear devices is formed by the combination of carbon and carbon on the wrong body. Invalid Ru (III) error body [CP ^ * Ru (μ _ 2-Cl) (μ _ 2-SPR ^ I) Rucp ^ *] [OTf] (CP ^ * = η ^ 5-C ^ 5Meteorological error ltter5cm) OTf=OSO_2CF_3), HCFO CR (Renewal Tolpher Phthalmic Cyclohexy1) 2 molecules, the room temperature temperature, the temperature, the temperature, In this anti-virus, the two molecular devices are connected to each other. On one side of the atom, on one side of the atom, on the other side, after the activation of the device, on the machine-based dual-core device, on the base of the machine, the test results are completed. The combination of carbon and carbon results in the formation of an anti-carbon compound. Neutral Ru (II) error body CP ^ * Ru (μ _ 2-SPR ^ I) RuCp^ * in combination with the configuration of the neutral Cp^ * Ru (μ _ 2-SPR ^ I) RuCp^ * in the form of the two-core error body (μ _ 2-SPR ^ I), which is in the form of two or more molecules in the form of the neutral CP^ (SPR) error body CP ^ * Ru (μ _ 2-SPR ^ I) RuCp^ * on the neutral CP^ (SPR) error body (μ _ 2-SPR ^ I). The condition is different, the condition is different, the body is isolated, and the path is clear. In the future, the anti-market market has been successfully synthesized, and in the future, the anti-market has been successfully synthesized, and in the future, it has been successfully synthesized.

项目成果

Hiroyuki Matsuzaka: "Dinuclear(η^5-C_5Me_5)Ru Complexes Triply Bridged by Tellurium or Selenium Ligands. Syntheses and Characterisation of (η^5-C_5Me_5)Ru(μ_2-RTeTeR)(μ_2TeR)2Ru(η^5-C_5Me_5)and[η^5-C_5Me_5)Ru(μ_2-SeR)3Ru(η^5-C_5Me_5)]Cl(R=Tol,Ph)" J.Chem.

Hiroyuki Matsuzaka：“双核 (η^5-C_5Me_5)Ru 配合物由碲或硒配体三重桥接。(η^5-C_5Me_5)Ru(μ_2-RTeTeR)(μ_2TeR)2Ru(η^5-C_5Me_5) 的合成和表征和[η^5-C_5Me_5)Ru(μ_2-SeR)3Ru(η^5-C_5Me_5)]Cl(R=Tol,Ph)" J.Chem.