典型元素架橋多核貴金属錯体でのインターエレメント化合物の特異的変換反応の開拓

典型元素交联多核贵金属配合物中元素间化合物特异性转化反应的进展

• 批准号: 11120246
• 负责人: 松坂 裕之
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Tokyo Metropolitan University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11120246/
• 关键词: ロジウム; イリジウム; ベンゼンジチオラート; カテコラート; 二核錯体; 三核錯体

インターエレメント化合物を初めとする広範な有機基質の新反応開拓をめざし、従来の三級ホスフィンを補助配位子とする単核貴金属錯体反応場に代わる新しい多核金属反応場として、窒素、イオウ、酸素などへのヘテロ原子で貴金属原子間を架橋した新規二核および三核錯体の合成を行った。[Cp^*RhCl(μ_2-Cl)]_2(1,Cp^*=η^5-C_5Me_5)から容易に得られる単核錯体Cp^*Rh(C_6H_4S_2―1,2)と[Cp^*Rh(acetone)][ClO_4]_2との反応により、中心金属の価数や架橋配位子のタイプ・数の異なる一連の新規二核ロジウム錯体[Cp^*Rh(μ_2C_6H_4S_2―1,2)(μ_2-Cl)RhCp^*]ClO_4(1)、Cp^*Rh(μ_2-C_6H_4S_2―1,2)RhCp^*(2)[Cp^*Rh(μ_2-C_6H_4S_2―1,2)μ_2-H)RhCp^*]CIO_4(3)および三核錯体[(Cp^*Rh)_3(μ_3―C_6H_4S_2―1,2)(μ_2-Cl)_2][ClO_4]_2(4)が得られることを見いだした。また、Cp^*Rh(C_6H_4O_2―1,2)を前駆体として同様の反応を行うと、(1)〜(4)に対応する化合物は全く得られず、代わって酸素原子が2つのロジウム原子間に架橋配位した中間体を経由して生成するものと考えられる[Cp^*M(η^2:η^6―μ_2―C_6H_4O_2-1,2)RhCp^*]ClO_4(5;5a,M=Rh;5b,M=Ir)がほぼ定量的に得られた。これらのうち、2,3,4,5bについてはX線解析を行い、構造の詳細を明らかにした。

为了为有机底物开发广泛的新反应（包括元素化合物），我们进行了新的核和三核复合物的合成，其中贵族金属原子与杂原子与氮，硫，氧气，氧气等的杂原子交叉链接，以替代了新的多核反应范围，以代替常规的金属反应。辅助配体。通过单核复合物CP^*RH（C_6H_4S_2-1,2）的反应，从[Cp^*RhCl（μ_2-Cl）] _ 2与[CP^*RH（aceTone）] [Clo_4] _2轻松获得那个-cl）rhcp^*] clo_4（1），cp^*rh（μ_2-C_6H_4S_2-1,2）rhcp^*（2）[cp^*rh（μ_2-C_6H_4S_2-1,2） [（CP^*RH）_3（μ_3-C_6H_4S_2-1,2）（μ_2-CL）_2] [Clo_4] _2（4）。此外，当Cp^*Rh（C_6H_4O_2-1,2）作为前体进行时，没有获得与（1）至（4）相对应的化合物，而是[Cp^*M（η^2：η^2：η^6-^6-μ_2-C_6H_6H_4O_4O_4O_4O_4O_4O_4O_2-1,2）被认为是通过中间体大致获得了氧原子之间的中间体，在两个中间体中，将氧原子桥接在两个原子之间。在其中，进行了2、3、4和5B进行X射线分析，以揭示结构的细节。

项目成果

Hiroyuki Matsuzaka: "Synthesis, Structure, and Reactivities of the h1: h6-m2-Aryl Alikynyl Diruthenium Complex. X-ray Structure of [Cp(PPh3)2Ru (h1: h6-m2-CCC6H4Me-p)RuCp*]PF6"Chem. Lett.. 865-866 (1999)

Hiroyuki Matsuzaka：“h1: h6-m2-芳基炔基二钌络合物的合成、结构和反应性。[Cp(PPh3)2Ru (h1: h6-m2-CCC6H4Me-p)RuCp*]PF6 的 X 射线结构”

Hiroyuki Matsuzaka: "Preparation, Structure, and Reactivities of Amido-Bridged Dinuclear Rhodium(III) and Rhodium(II) Complexes"Organometallics. 19. 216-218 (2000)

Hiroyuki Matsuzaka：“酰胺桥双核铑（III）和铑（II）配合物的制备、结构和反应性”有机金属化合物。

Masahiko Yamashita: "Tuningd of ChageDersiy Wave Strerghs by Competition between Electron-Phonon Interaction of Pd^I-Pd^<IV> Mixes-Valence States in Quasi-One-Dimerional Bromo-Bridged Ni-Pd Mixgal MX-Chain Compourids, Ni_<lx>Pd_x(chxn)_2Br_3"Inorg. Chem..

Masahiko Yamashita：“通过 Pd^I-Pd^<IV> 准一二聚溴桥 Ni-Pd Mixgal MX 链化合物中的电子-声子相互作用之间的竞争来调节 ChageDersiy 波强度，Ni_<

Takafumi Iwasa: "Preparation of Cationic Dinuclear Hydrido Complexes of Ruthenium, Ruthenium, Rhodium, and irdium with Bridging Thiolato Ligands and Their Reactions with Nitrosobenzene"Inorg. Chem.. 38. 5124-5130 (1999)

Takafumi Iwasa：“钌、钌、铑和铱的阳离子双核氢化配合物的制备及其与亚硝基苯的反应”Inorg。