典型元素架橋多核貴金属錯体でのインターエレメント化合物の特異的変換反応の開拓

典型元素交联多核贵金属配合物中元素间化合物特异性转化反应的进展

• 批准号: 11120246
• 负责人: 松坂 裕之
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Tokyo Metropolitan University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11120246/
• 关键词: ロジウム; イリジウム; ベンゼンジチオラート; カテコラート; 二核錯体; 三核錯体

インターエレメント化合物を初めとする広範な有機基質の新反応開拓をめざし、従来の三級ホスフィンを補助配位子とする単核貴金属錯体反応場に代わる新しい多核金属反応場として、窒素、イオウ、酸素などへのヘテロ原子で貴金属原子間を架橋した新規二核および三核錯体の合成を行った。[Cp^*RhCl(μ_2-Cl)]_2(1,Cp^*=η^5-C_5Me_5)から容易に得られる単核錯体Cp^*Rh(C_6H_4S_2―1,2)と[Cp^*Rh(acetone)][ClO_4]_2との反応により、中心金属の価数や架橋配位子のタイプ・数の異なる一連の新規二核ロジウム錯体[Cp^*Rh(μ_2C_6H_4S_2―1,2)(μ_2-Cl)RhCp^*]ClO_4(1)、Cp^*Rh(μ_2-C_6H_4S_2―1,2)RhCp^*(2)[Cp^*Rh(μ_2-C_6H_4S_2―1,2)μ_2-H)RhCp^*]CIO_4(3)および三核錯体[(Cp^*Rh)_3(μ_3―C_6H_4S_2―1,2)(μ_2-Cl)_2][ClO_4]_2(4)が得られることを見いだした。また、Cp^*Rh(C_6H_4O_2―1,2)を前駆体として同様の反応を行うと、(1)〜(4)に対応する化合物は全く得られず、代わって酸素原子が2つのロジウム原子間に架橋配位した中間体を経由して生成するものと考えられる[Cp^*M(η^2:η^6―μ_2―C_6H_4O_2-1,2)RhCp^*]ClO_4(5;5a,M=Rh;5b,M=Ir)がほぼ定量的に得られた。これらのうち、2,3,4,5bについてはX線解析を行い、構造の詳細を明らかにした。

New reactions on organic substrates, new tertiary ligands, new polynuclear metal reaction fields, new bridging between noble metal atoms, new dinuclear and trinuclear complexes [Cp^*RhCl(μ_2-Cl)]_2 (1, Cp ^*=η^5-C_5Me_5) Cp^*Rh (C_6H_4S_2 - 1,2)~[Cp^*Rh(acetone)][ClO_4]_2 ~[Cp^*Rh(acetone)]_2 ~[ClO_4]_2 ~[ClO_4 ~[ClO_4]_2 ~[ClO_4]_2 ~[ClO_4 ~[ClO_4]_2 ~[ClO_4 ~[ClO_4]_2 ~[ClO_4](μ_2C_6H_4S_2―1,2)(μ_2-Cl)RhCp^*]ClO_4(1)、Cp^*Rh (μ_2-C_6H_4S_2 - 1,2)RhCp^*(2)[Cp^*Rh(μ_2-C_6H_4S_2 - 1,2)μ_2-H)RhCp^*]CIO_4(3)[Cp^*Rh)_3(μ_3-C_6H_4S_2 - 1,2)(μ_2-Cl)_2][ClO_4]_2(4) The reaction between the precursor and the corresponding compound, Cp^*Rh(C_6H_4O_2 - 1,2),(1)~(4), was investigated quantitatively for the formation of [Cp^*M(η^2:η^6-μ_2-C_6H_4O_2-1,2) Rh ^*]ClO_4(5;5a,M=Rh; 5b,M=Ir). 2,3,4,5b X-ray analysis, detailed structure.

项目成果

Takashi Okubo: "A New Anion-Trapping Radical Host, [Cu(dppe)_3{HAT-(CN)_6}]^<2+>"Angew.Chem.Int.Ed.Engl.. 38. 931-933 (1999)

Takashi Okubo：“一种新的阴离子捕获自由基宿主，[Cu(dppe)_3{HAT-(CN)_6}]^<2 >”Angew.Chem.Int.Ed.Engl.. 38. 931-933 (1999)

Hiroyuki Matsuzaka: "Preparation, Structure, and Reactivities of Amido-Bridged Dinuclear Rhodium(III) and Rhodium(II) Complexes"Organometallics. 19. 216-218 (2000)

Hiroyuki Matsuzaka：“酰胺桥双核铑（III）和铑（II）配合物的制备、结构和反应性”有机金属化合物。

Hiroyuki Matsuzaka: "Synthesis, structure, and Reactivities of the Ru-Co Heterobimetallic Complex. Molecular Structures of Cp^* RU(CO)_2 (μ_2 CO)CO(CO)_3,・・・・・"J. Organomet. Chem.. 596. 121-129 (2000)

Hiroyuki Matsuzaka：“Ru-Co 异双金属配合物的合成、结构和反应性。Cp^* RU(CO)_2 (μ_2 CO)CO(CO)_3 的分子结构，...”J. 596. 121-129 (2000)

Hiroyuki Matsuzaka: "Synthesis, Structure, and Reactivities of the h1: h6-m2-Aryl Alikynyl Diruthenium Complex. X-ray Structure of [Cp(PPh3)2Ru (h1: h6-m2-CCC6H4Me-p)RuCp*]PF6"Chem. Lett.. 865-866 (1999)

Hiroyuki Matsuzaka：“h1: h6-m2-芳基炔基二钌络合物的合成、结构和反应性。[Cp(PPh3)2Ru (h1: h6-m2-CCC6H4Me-p)RuCp*]PF6 的 X 射线结构”

Masahiko Yamashita: "Tuningd of ChageDersiy Wave Strerghs by Competition between Electron-Phonon Interaction of Pd^I-Pd^<IV> Mixes-Valence States in Quasi-One-Dimerional Bromo-Bridged Ni-Pd Mixgal MX-Chain Compourids, Ni_<lx>Pd_x(chxn)_2Br_3"Inorg. Chem..

Masahiko Yamashita：“通过 Pd^I-Pd^<IV> 准一二聚溴桥 Ni-Pd Mixgal MX 链化合物中的电子-声子相互作用之间的竞争来调节 ChageDersiy 波强度，Ni_<