反応性ホモ及びヘテロ金属クラスターを単位素子とする配位空間の創成

使用反应性同质和异质金属簇作为单元元素创建配位空间

• 批准号: 18033046
• 负责人: 松坂 裕之
• 金额: $ 2.5万
• 依托单位: Osaka Prefecture University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2006 至 2007
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-18033046/
• 关键词: 混合金属クラスター; ルテニウム; 白金; カーバイド; メチリジン; イミド; 混合クラスター; アミド

Cp*Ru(μ_2-NPh)(μ_2-CH_2)RuCp* (Cp*=η^5-C_5Me_5)を[Ph_3C]BF_4を用いて脱プロトン化することによりカチオン性の2核メチリジン錯体[Cp*Ru(μ_2-NPh)(μ_2-CH)RuCp*]BF_4を得、これをPt(C_2H_4)(PMe_3)_2とを反応させることで、混合金属メチリジンクラスター[(Cp*Ru)_2(μ_2-NPh)(μ_3-CH)Pt(PMe_3)_2]BF_4 (1)を合成した(収率75%)。(1)は昨年度の研究により見出した三配位カーバイドクラスター[(Cp*Ru)_2(μ_2-NHPh)(μ_2-H)(μ_3-C)PtMe(PMe_3)_2]OTf (2 ; OTf=OSO_2CF_3)が生成する過程で経由していると考えられる三配位メチリジン構造を有し、(2)の生成機構を考察する上で興味深い化合物である。(1)は単結晶X線解析により構造の詳細を明らかにした。Ru-Pt間距離は約2.80Åと金属-金属間単結合距離に相当するが、Ru-Ru間は2.5445(7)Åと短く、多重結合性を有していることが示唆される。(1)を三配位カーバイドクラスターへと変換することを目的としてNaN(SiMe_3)_2で処理したところ、μ_3-メチリジン配位子からの脱プロトン化は進行せず、代わってCp*基からの脱プロトン化により生じたフルベン配位子と架橋イミド配位子とがクラスター上でカップリングしたCp*Ru(κ^1:η^5-μ_2-NC_6H_4CH_2C_5Me_4)Ru(μ_3-CH)PtMe(PMe_3)_2 (3)が定量的に得られた。一方、HOTfを用いて(1)のプロトン化を行うと、[(Cp*Ru)_2(μ_2-CH)(μ_3-NPh) (μ_2-H)PtMe(PMe_3)_2]OTf (4)が生成した(収率31%)。(3)、(4)は^1H、^<13>Cおよび^<31>PNMR、質量スペクトル、元素分析により同定した。

使用[PH_3C] BF_4获得Cp*Ru（μ_2-NPH）（μ_2-NPH）（μ_2-CH__2）RUCP*（CP*=η^5-C_5Me_5） pt（C_2H_4）（PME_3）_2合成混合金属甲基捷线簇[（CP*RU）_2（μ_2-NPH）（μ_3-CH）（μ_3-CH）PT（PME_3）_2] _2] bf_4（1）（产生75％）。 （1）具有三合一的甲基丁胺结构，该结构被认为通过三合会碳化物簇的过程[（cp*ru）_2（μ_2-NHPH）（μ_2-hph）（μ_2-h）（μ_3-c）ptme（pme_3）_2] _2] （2）的生产机理。 （1）通过单晶X射线分析揭示了结构的细节。 RU-PT距离对应于单个金属金属键合距离，但是RU-RU距离在2.5445（7）Å处短，表明它具有多个键合特性。当（1）用NAN（sime_3）_2处理（目的是将其转换为三环核苷簇）时，从μ_3-甲基丁胺配体进行质子化，而是没有进行，相反 Cp*Ru(κ^1:η^5-μ_2-NC_6H_4CH_2C_5Me_4)Ru(μ_3-CH)PtMe(PMe_3)_2 (3) was obtained quantitatively, in which the fulvene ligand generated by deprotonation from the Cp* group and the bridged imide ligand were coupled on the cluster.另一方面，使用HOTF产生的[（CP*RU）_2（μ_2-CH）（μ_3-nph）（μ_3-nph）（μ_2-H）PTME（PME_3）_2] otf（4）（收益31％）的质子化。 （3）和（4）通过 ^1H， ^<13> c和 ^<31> pnmr，质谱和元素分析鉴定。

项目成果

Synthesis and Reactivity of Imido-Bridged Dinuclear Ruthenium Complexes

亚氨基桥双核钌配合物的合成及反应活性

• 发表时间: 2008
• 作者: Matsuzaka;H.
• 通讯作者: H.

架橋アミド配位子をもつ2核コバルト錯体の合成と反応性

具有桥联酰胺配体的双核钴配合物的合成和反应性

• 发表时间: 2009
• 作者: Kamikawa;K.; Takemoto;I; Takemoto;S.; Matsuzaka;H.;竹本真・木村勇・村上真耶・神川憲・松坂裕之;山崎祐亮・井本良平・竹本真・神川憲・松坂裕之;本間崇志・竹本真・神川憲・松坂裕之
• 通讯作者: 本間崇志・竹本真・神川憲・松坂裕之

Stereoselective Tricarbonylchromium Migration Reactions in Axially Chiral Biary1 Chromium Complexes

轴向手性二元铬配合物中的立体选择性三羰基铬迁移反应

• 发表时间: 2007
• 期刊: Journal of Organometallic Chemistry 692
• 作者: Kamikawa;K.; Nishino;K.; Sakamoto;T.; Kinoshita;S.; Matsuzaka;H.; Uemura;M.
• 通讯作者: M.

2核ルテニウム錯体上でのリン原子間結合形成反応

双核钌配合物上磷原子间的成键反应

• 发表时间: 2009
• 作者: Kamikawa;K.; Takemoto;I; Takemoto;S.; Matsuzaka;H.;竹本真・木村勇・村上真耶・神川憲・松坂裕之
• 通讯作者: 竹本真・木村勇・村上真耶・神川憲・松坂裕之

Cp*Rhイミド錯体の合成と反応性

Cp*Rh 酰亚胺配合物的合成及反应活性

• 发表时间: 2008
• 作者: Matsuzaka;H.;大槻尚平・竹本真・神川憲・松坂裕之
• 通讯作者: 大槻尚平・竹本真・神川憲・松坂裕之