反応性ホモ及びヘテロ金属クラスターを単位素子とする配位空間の創成

使用反应性同质和异质金属簇作为单元元素创建配位空间

• 批准号: 18033046
• 负责人: 松坂 裕之
• 金额: $ 2.5万
• 依托单位: Osaka Prefecture University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2006 至 2007
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-18033046/
• 关键词: 混合金属クラスター; ルテニウム; 白金; カーバイド; メチリジン; イミド; 混合クラスター; アミド

Cp*Ru(μ_2-NPh)(μ_2-CH_2)RuCp* (Cp*=η^5-C_5Me_5)を[Ph_3C]BF_4を用いて脱プロトン化することによりカチオン性の2核メチリジン錯体[Cp*Ru(μ_2-NPh)(μ_2-CH)RuCp*]BF_4を得、これをPt(C_2H_4)(PMe_3)_2とを反応させることで、混合金属メチリジンクラスター[(Cp*Ru)_2(μ_2-NPh)(μ_3-CH)Pt(PMe_3)_2]BF_4 (1)を合成した(収率75%)。(1)は昨年度の研究により見出した三配位カーバイドクラスター[(Cp*Ru)_2(μ_2-NHPh)(μ_2-H)(μ_3-C)PtMe(PMe_3)_2]OTf (2 ; OTf=OSO_2CF_3)が生成する過程で経由していると考えられる三配位メチリジン構造を有し、(2)の生成機構を考察する上で興味深い化合物である。(1)は単結晶X線解析により構造の詳細を明らかにした。Ru-Pt間距離は約2.80Åと金属-金属間単結合距離に相当するが、Ru-Ru間は2.5445(7)Åと短く、多重結合性を有していることが示唆される。(1)を三配位カーバイドクラスターへと変換することを目的としてNaN(SiMe_3)_2で処理したところ、μ_3-メチリジン配位子からの脱プロトン化は進行せず、代わってCp*基からの脱プロトン化により生じたフルベン配位子と架橋イミド配位子とがクラスター上でカップリングしたCp*Ru(κ^1:η^5-μ_2-NC_6H_4CH_2C_5Me_4)Ru(μ_3-CH)PtMe(PMe_3)_2 (3)が定量的に得られた。一方、HOTfを用いて(1)のプロトン化を行うと、[(Cp*Ru)_2(μ_2-CH)(μ_3-NPh) (μ_2-H)PtMe(PMe_3)_2]OTf (4)が生成した(収率31%)。(3)、(4)は^1H、^<13>Cおよび^<31>PNMR、質量スペクトル、元素分析により同定した。

Ru (Cp * mu _2 - NPh) (mu _2 - CH_2) RuCp * (Cp * = eta ^ 5 - C_5Me_5) を [Ph_3C] BF_4 を with い て プ off ロ ト ン change す る こ と に よ り カ チ オ ン sex の 2 nuclear メ チ リ ジ ン misprinted [Ru (mu _2 - NPh) Cp * (mu) _2 - CH RuCp *] BF_4 を, こ れ を Pt (C_2H_4) (PMe_3) _2 と を anti 応 さ せ る こ と で, mixed metal メ チ リ ジ ン ク ラ ス タ ー [(Cp * Ru) _2 (mu _2 - NPh) (mu) _3 - CH Pt (PMe_3) _2] BF_4 (1) を synthetic し た (収 rate 75%). (1) the study of は yesterday annual の に よ り shows し た three coordination カ ー バ イ ド ク ラ ス タ ー [(Cp * Ru) _2 (mu) _2 - NHPh (mu) _2 - H (mu) _3 - C PtMe (PMe_3) _2] OTf (2; Process of OTf = OSO_2CF_3) が generated す る で 経 by し て い る と exam え ら れ る three coordination メ チ リ ジ ン tectonic を し, (2) の production mechanism を investigation す る で tumblers on deep い compounds で あ る. (1) 単 単 crystal X-ray analysis によ structure <s:1> detailed を description ら に に た た. Ru - the distance between the Pt は about 2.80 A と 単 combined with distance between metal - metal に quite す る が, Ru Ru は between 2.5445 (7) A short と く, multiple combination を し て い る こ と が in stopping さ れ る. (1) three coordination カ を ー バ イ ド ク ラ ス タ ー へ と variations in す る こ と を purpose と し て NaN (SiMe_3) _2 で 処 Richard し た と こ ろ, mu _3 - メ チ リ ジ ン ligand か ら の プ off ロ ト ン is changed to せ は ず, generation わ っ て Cp * base か ら の プ off ロ ト ン change に よ り raw じ た フ ル ベ ン bridging ligand と イ ミ ド ligand と On が ク ラ ス タ ー で カ ッ プ リ ン グ し た Cp * Ru (kappa ^ 1: predominate eta ^ 5 - mu _2 - NC_6H_4CH_2C_5Me_4) Ru (mu) _3 - CH PtMe (PMe_3) _2 (3) が quantitative に ら れ た. One party, HOTf を with い て (1) の プ ロ ト ン change line を う と, [(Cp * Ru) _2 (mu) _2 - CH (mu _3 - NPh) (mu) _2 - H PtMe (PMe_3) _2] OTf (4) が generated し た (収 rate 31%). (3), (4) は, ^ ^ 1 h < 13 > C お よ び ^ < > 31 PNMR, quality ス ペ ク ト ル, element analysis に よ り with fixed し た.

项目成果

Synthesis and Reactivity of Imido-Bridged Dinuclear Ruthenium Complexes

亚氨基桥双核钌配合物的合成及反应活性

• 发表时间: 2008
• 作者: Matsuzaka;H.
• 通讯作者: H.

架橋アミド配位子をもつ2核コバルト錯体の合成と反応性

具有桥联酰胺配体的双核钴配合物的合成和反应性

• 发表时间: 2009
• 作者: Kamikawa;K.; Takemoto;I; Takemoto;S.; Matsuzaka;H.;竹本真・木村勇・村上真耶・神川憲・松坂裕之;山崎祐亮・井本良平・竹本真・神川憲・松坂裕之;本間崇志・竹本真・神川憲・松坂裕之
• 通讯作者: 本間崇志・竹本真・神川憲・松坂裕之

Divalent Dirhodium Imido Complexes: Formation, Structure, and Alkyne Cycloaddition Reactivity

二价二铑亚氨基配合物：形成、结构和炔环加成反应性

• 发表时间: 2008
• 期刊: J. Am. Chem. Soc. 130
• 作者: S. Takemoto;S. Otsuki;Y. Hashimoto;K. Kamikawa;H. Matsuzaka
• 通讯作者: H. Matsuzaka

Stereoselective Tricarbonylchromium Migration Reactions in Axially Chiral Biary1 Chromium Complexes

轴向手性二元铬配合物中的立体选择性三羰基铬迁移反应

• 发表时间: 2007
• 期刊: Journal of Organometallic Chemistry 692
• 作者: Kamikawa;K.; Nishino;K.; Sakamoto;T.; Kinoshita;S.; Matsuzaka;H.; Uemura;M.
• 通讯作者: M.

2核ルテニウム錯体上でのリン原子間結合形成反応

双核钌配合物上磷原子间的成键反应

• 发表时间: 2009
• 作者: Kamikawa;K.; Takemoto;I; Takemoto;S.; Matsuzaka;H.;竹本真・木村勇・村上真耶・神川憲・松坂裕之
• 通讯作者: 竹本真・木村勇・村上真耶・神川憲・松坂裕之