典型元素架橋多核貴金属錯体でのインターエレメント化合物の特異的変換反応の開拓

典型元素交联多核贵金属配合物中元素间化合物特异性转化反应的进展

• 批准号: 10133243
• 负责人: 松坂 裕之
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Tokyo Metropolitan University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10133243/
• 关键词: ロジウム; ルテニウム; 二核錯体; 架橋アミド配位子

インターエレメント化合物を初めとする広範な有機基質の新反応開拓をめざし、従来の三級ホスフィンを補助配位子とする単核金属錯体反応場に代わる新しい多核貴金属反応場として、強い電子供与能を有するアミド配位子をクラスター骨格に導入した一連の新規二核貴金属錯体の合成を行った。...[Cp^*RhCl(μ_2-Cl)]_2 (Cp^*=η-C_5Me_5)から容易に得られる単核錯体Cp^<*Rh->(NH)_2C_<10>H_6-2,3を前駆体として、中心金属の価数や架橋配位子のタイプ・数の異なる一連の新規二核ロジウム錯体 [Cp^*Rh{(μ_2-NH)_2C_<10>H_6-2,3}(μ_2-Cl)RhCp^*・Cl (1・Cl)、Cp^*Rh{μ_2-NH)_2C_<10>H_6-2,3}RhCp^*(2)、[Cp^*Rh{(μ_2-NH)_2C_<10>H_6-2,3}(μ_2-H)RhCp^*]O_2CCF_3(3)が得られることを見いだした。また、Cp^*Rh{η^2:η^6-μ_2-(NH)_2C_6H_4-oからは芳香環が[Cp^*Ru]+フラグメントにη^6-配位したカチオン性混合金属二核錯体[Cp^*Rh{η^2:η^6-μ_2-(NH)_2C_6H_4-o}RuCp^*]Cl(4・Cl)が高収率で生成した。これらのうち、1・PF_6および4・ClO_4についてはX線解析を行い、構造の詳細を明らかにした。

インターエレメントCompound を初めとする広法なNew Reaction Development of Organic Matrix をめざし, 従来の三级ホスフィンを subsidized coordination seat とする単単metal complex reaction field generationわる新しいMulti-nuclear precious metal reaction field として, strong いelectron supply and energy を有するアミド coordination The sub-をクラスターbone structure is introduced into the new regulation dinuclear precious metal complex body synthesis system. ...[Cp^*RhCl(μ_2-Cl)]_2 (Cp^*=η-C_5Me_5) It is easy to get the られる単nuclear complex body Cp^<*Rh->(NH)_2C_<10> H_6-2,3をfront body として, center metal の価 number や bridging seat のタイプ・number のdifferent なる一连の新码二码 ロジウム mixed body [Cp^*Rh{(μ_2-NH)_2C_<10>H_6-2,3}(μ_2-Cl)RhCp^*・Cl (1・Cl), Cp^*Rh{μ_2-NH)_2C_<10>H_6-2,3}RhCp^*(2), [Cp^*Rh{(μ_2 -NH)_2C_<10>H_6-2,3}(μ_2-H)RhCp^*]O_2CCF_3(3)が得られることを见いだした.また、Cp^*Rh{η^2:η^6-μ_2-(NH)_2C_6H_4-oからはaromatic ring が[Cp^*Ru]+フラグメントにη^6-coordinated したカチオNeutral mixed metal dinuclear complex [Cp^*Rh{η^2:η^6-μ_2-(NH)_2C_6H_4-o}RuCp^*]Cl(4·Cl) is produced in high yield.これらのうち、1・PF_6および4・ClO_4についてはX-ray analysisを行い、Structural detailsを明らかにした.

项目成果

Mitsuru Kondo: "Stable Coordination Networks with Various Porous Properties" Angew.Chem.Int.Ed.Engl. 38. 140-143 (1999)

Mitsuru Kondo：“具有各种多孔特性的稳定配位网络”Angew.Chem.Int.Ed.Engl。

Hiroyuki Matsuzaka: "Heterodinuclear Complex Cp^*Ru(CO)_2Co(CO)_4 (Cp^*=η^5-C_5Me_5) InducedSelective Dimerization of Terminal Alkynes" Chem.Lett.1175-1176 (1998)

Hiroyuki Matsuzaka：“异双核复合物 Cp^*Ru(CO)_2Co(CO)_4 (Cp^*=η^5-C_5Me_5) 诱导末端炔烃的选择性二聚” Chem.Lett.1175-1176 (1998)

Masanori Umeya: "X-ray Crystal Structure, Magnetic and Electric Properties of New TTF Trimer-Based Salts of FeCl_4^-, [TTF_7(FeCl_4)_2]" J.Material Chem.8. 295-300 (1998)

Masanori Umeya：“新型 TTF 三聚体盐 FeCl_4^- 的 X 射线晶体结构、磁电性质，[TTF_7(FeCl_4)_2]”J.Material Chem.8。