典型元素架橋多核貴金属錯体でのインターエレメント化合物の特異的変換反応の開拓

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インターエレメント化合物を初めとする広範な有機基質の新反応開拓をめざし、従来の三級ホスフィンを補助配位子とする単核金属錯体反応場に代わる新しい多核貴金属反応場として、強い電子供与能を有するアミド配位子をクラスター骨格に導入した一連の新規二核貴金属錯体の合成を行った。...[Cp^*RhCl(μ_2-Cl)]_2 (Cp^*=η-C_5Me_5)から容易に得られる単核錯体Cp^<*Rh->(NH)_2C_<10>H_6-2,3を前駆体として、中心金属の価数や架橋配位子のタイプ・数の異なる一連の新規二核ロジウム錯体 [Cp^*Rh{(μ_2-NH)_2C_<10>H_6-2,3}(μ_2-Cl)RhCp^*・Cl (1・Cl)、Cp^*Rh{μ_2-NH)_2C_<10>H_6-2,3}RhCp^*(2)、[Cp^*Rh{(μ_2-NH)_2C_<10>H_6-2,3}(μ_2-H)RhCp^*]O_2CCF_3(3)が得られることを見いだした。また、Cp^*Rh{η^2:η^6-μ_2-(NH)_2C_6H_4-oからは芳香環が[Cp^*Ru]+フラグメントにη^6-配位したカチオン性混合金属二核錯体[Cp^*Rh{η^2:η^6-μ_2-(NH)_2C_6H_4-o}RuCp^*]Cl(4・Cl)が高収率で生成した。これらのうち、1・PF_6および4・ClO_4についてはX線解析を行い、構造の詳細を明らかにした。