2核ホモメタル錯体をビルディングブロックとする混合貴金属クラスター触媒の創成

使用双核同质金属配合物作为结构单元创建混合贵金属簇催化剂

• 批准号: 19028057
• 负责人: 松坂 裕之
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Osaka Prefecture University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19028057/
• 关键词: 混合金属クラスター; パラジウム; 白金; アミド; 2量化

カチオン性単核パラジウム錯体[Pd(NH_3)_4][B(C_6F_5)_4]_2 (1)のTHF溶液に1当量のn-BuLiを-80℃で加え、拡販しつつゆっくりと室温まで戻すとアンモニア配位子からの脱プロトン化に引き続いて単核錯体同士の2量化が進行し[Pd_2(μ_2-NH_2)_2(NH_3)_4][B(C_6F_5)_4]_2 (2)が得られた(収率91%)。(2)に対して同様の反応を行うことにより、環状Pd_4骨格を有する4核錯体[Pd_4(μ_2-NH_2)_4(NH_3)_4][B(C_6F_5)_4]_2 (3)が得られた(収率31%)。この際、鎖状骨格を有する対応する4核錯体の生成は見られず、環状骨格を有する化合物だけが選択的に生成した。一方、パラジウムの系とは異なり、[Pt(NH_3)_4][B(C_6F_5)_4]_2 (4)を同様の条件下で反応させても2核錯体の生成は観測されなかった。そこで(4)に対して2当量のn-BuLiを加えて[(NH_3)_2Pt(μ_2-NH_2)_2Li][B(C_6F_5)_4] (5)を調製し、次いで[Pd(py)_4][B(C_6F_5)_4_2 (6)と反応させたところ、ヘテロ2核錯体[(NH_3)_2Pt(μ_2-NH_2)_2Pd(py)_2][B(C_6F_5)_4]_2 (7)が得られた(収率89%)。(7)に対してさらに(5)を反応させると、鎖状骨格を有する3核錯体[Pt_2Pd(μ_2-NH_2)_4(NH_3)_4][B(C_6F_5)_4]_2 (8)が生成した(89%)。(2)、(3)および(8)についてはX線解析を行い構造の詳細を明らかにした。(7)は^1HNMR、質量スペクトルおよび元素分析により同定した。また、(2)のTHF溶液中に過剰の章酸リチウムを加えることで、(2)の対アニオンを硝酸イオンに交換した化合物が得られることも明らかにした(収率82%)。

1 equivalent of n-BuLi in THF solution at-80℃ The 2-D quantization of the single nuclear complex [Pd_2(μ_2-NH_2)_2(NH_3)_4][B(C_6F_5)_4]_2 (2) was obtained (yield 91%). (2)4 nuclear dislocations [Pd_4(μ_2-NH_2)_4(NH_3)_4][B(C_6F_5)_4]_2 (3) were obtained (yield 31%). In addition, the formation of 4 nuclear complexes in the form of cyclic and cyclic structures is also discussed. Under the same conditions, the formation of 2-nucleocapsid was measured.そこで(4)に対して2当量のn-BuLiを加えて[(NH_3)_2Pt (μ_2-NH_2)_2Li][B(C_6F_5)_4] (5) is modulated in the second place [Pd(py)_4][B(C_6F_5)_4_2 (6)] and [(NH_3)_2Pt(μ_2-NH_2)_2Pd(py)_2][B(C_6F_5)_4]_2 (7) is obtained (89%). (7)3 nuclear complexes [Pt_2Pd(μ_2-NH_2)_4(NH_3)_4][B(C_6F_5)_4]_2 (8) were formed (89%). (2),(3)(8) (7)1HNMR, mass spectrometry and elemental analysis (2) In THF solution, the compound of nitric acid was added to the solution (yield 82%).

项目成果

Synthesis and Reactivity of Imido-Bridged Dinuclear Ruthenium Complexes

亚氨基桥双核钌配合物的合成及反应活性

• 发表时间: 2008
• 作者: Matsuzaka;H.
• 通讯作者: H.

架橋アミド配位子をもつ2核コバルト錯体の合成と反応性

具有桥联酰胺配体的双核钴配合物的合成和反应性

• 发表时间: 2009
• 作者: Kamikawa;K.; Takemoto;I; Takemoto;S.; Matsuzaka;H.;竹本真・木村勇・村上真耶・神川憲・松坂裕之;山崎祐亮・井本良平・竹本真・神川憲・松坂裕之;本間崇志・竹本真・神川憲・松坂裕之
• 通讯作者: 本間崇志・竹本真・神川憲・松坂裕之

Divalent Dirhodium Imido Complexes: Formation, Structure, and Alkyne Cycloaddition Reactivity

二价二铑亚氨基配合物：形成、结构和炔环加成反应性

• 发表时间: 2008
• 期刊: J. Am. Chem. Soc. 130
• 作者: S. Takemoto;S. Otsuki;Y. Hashimoto;K. Kamikawa;H. Matsuzaka
• 通讯作者: H. Matsuzaka

2核ルテニウム錯体上でのリン原子間結合形成反応

双核钌配合物上磷原子间的成键反应

• 发表时间: 2009
• 作者: Kamikawa;K.; Takemoto;I; Takemoto;S.; Matsuzaka;H.;竹本真・木村勇・村上真耶・神川憲・松坂裕之
• 通讯作者: 竹本真・木村勇・村上真耶・神川憲・松坂裕之

2核ルテニウムアミド錯体と水素分子との反応

双核钌酰胺配合物与氢分子的反应

• 发表时间: 2009
• 作者: Kamikawa;K.; Takemoto;I; Takemoto;S.; Matsuzaka;H.;竹本真・木村勇・村上真耶・神川憲・松坂裕之;山崎祐亮・井本良平・竹本真・神川憲・松坂裕之
• 通讯作者: 山崎祐亮・井本良平・竹本真・神川憲・松坂裕之