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遷移金属エノレートを経る触媒的不斉アルドール反応の開発研究

遷移金属エノレートを経る触媒的不斉アルドール反応の開発研究
过渡金属烯醇化物催化不对称羟醛反应的进展研究
批准号：
07772089
负责人：
袖岡 幹子
金额：
$0.64万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1995
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1995 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-07772089/
关键词：
不斉アルドール反応パラジウムエノレートパラジウムアクオ錯体

项目摘要

项目成果

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含水DMF中、モレキュラーシブス存在下に5mol%のPdCl_2[(R)-binap]錯体と5mol%の銀塩から系中で調製した触媒を用いることによりトリメチルシリルエノールエーテルとアルデヒドとのアルドール反応がスムースに進行し、光学活性アルドール(〜73%ee)が収率良く得られる事を見いだした。さらに触媒に関する検討を行った結果、含水アセトン中PdCl_2[(R)-binap]錯体に2当量の銀テトラフルオロホウ酸を反応させることにより合成して結晶として単離し、X線結晶解析によりその構造を確認したパラジウムジアクオ錯体(Pd^<2+>[(R)-binap](H_2O)_2・2BF_4-)がより高い触媒活性を示し、僅か0.5mol%の触媒量でほぼ定量的に光学活性アルドール体を与える事を見いだした。また、^1H-NMRにより本反応のメカニズムを詳細に検討した結果、本反応がパラジウムエノレートを経ている反応である事を確認することができた。
期刊论文(1)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
M. Sodeoka et al.: "Catalytic Asymmetric Aldol Reaction via Chiral Pd (II) Enolate in Wet DMF" Journal of Organic Chemistry. 60. 2648-2649 (1995)
M. Sodeoka 等人：“湿 DMF 中手性 Pd (II) 烯醇化物的催化不对称羟醛反应”有机化学杂志。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
配位子-金属電荷移動遷移を鍵とする光鉄触媒の開発とフルオロアルキル化反応への応用
Chemical Challenge for Elucidation of the Molecular Mechanism of Lipid Peroxidation-mediated Necrosis
  • 批准号：
    21H05029
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research (S)
  • 资助金额：
    $117.81万
  • 财政年份：
    2021
  • 负责人：
    袖岡 幹子
  • 依托单位：
    Institute of Physical and Chemical Research
遷移金属化学のケミカルバイオロジーへの展開
  • 批准号：
    20K20591
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Challenging Research (Pioneering)
  • 资助金额：
    $16.64万
  • 财政年份：
    2020
  • 负责人：
    袖岡 幹子
  • 依托单位：
    Institute of Physical and Chemical Research
光学活性トリフルオロメチル化合物の直接的合成法の開発研究