触媒的不斉シクロプロパン化反応を鍵工程とするホルボールエステル類の合成研究

以催化不对称环丙烷化反应为关键的佛波酯的合成研究

• 批准号: 06772063
• 负责人: 袖岡 幹子
• 金额: $ 0.64万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-06772063/
• 关键词: 触媒的不斉シクロプロパン化; ホルボールエステル; 光学活性スルホキシドリガンド

ホルボールのCD環に相当し、ホルボールエステル類合成のビルディングブロックである1-ヒドロキシビシクロ(4.1.0)ヘプタン誘導体の触媒的不斉合成法の確立を目的として本研究を行った。まず、同一分子内にシリルエノールエーテルとジアゾケトンを有する閉環基質1の合成は、以下に示す二つのルートを確立することができた。さらに鍵となる触媒的不斉シクロプロパン化反応に関しては、種々検討した結果、1価の銅触媒と光学活性ビスオキサゾリンリガンドを用いる事により77%eeで目的物2を得ることに成功した。15EA02:さらに不斉収率の改善を目指し、全く新しい光学活性なC_2シンメトリック-ビス-スルホキシドリガンド3をデザイン合成し、そのPd,Rh,Ru錯体を単離構造決定することにも成功した。

The aim of this study is to establish a catalytic synthesis method for the synthesis of a class of compounds with a CD ring equivalent to a CD ring. Therefore, the synthesis of closed-loop matrix 1, which contains a single molecule, two molecules and one molecule within the same molecule, was established, and the two molecules shown below were established. The results of the study showed that 77% of the copper catalyst was successfully used in the study. 15EA02: Now the improvement of the non-reflection rate is pointed out, and the new optical activity is successfully determined by the synthesis of Pd,Rh,Ru complexes.