6族遷移金属カルコゲニト錯体の集積化と機能

6族过渡金属硫属矿配合物的整合与功能

• 批准号: 12023217
• 负责人: 巽 和行
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12023217/
• 关键词: クラスター; モリブデン; 鉄; イオウ; ニトロゲナーゼ; キュバン

我々が独自に開発したモリブデンのトリス-スルフイド錯体(PPh_4)[Cp^*Mo(S)_3]を基本構成単位とし、鉄(II)との一連のクラスター化を行った。例えば、(PPh_4)[Cp^*Mo(S)_3]へのFeCl_2の付加反応は段階的に進行し、1:1付加体(PPh_4)[Cp^*Mo(S)_3(FeCl)]と1:2付加体(PPh_4)[Cp^*Mo(S)_3(FeCl)_2]が高収率で得られることはすでに報告した。このFeCl_2との反応をLi_2S_2/PPh_4Br存在化で行なうと,三角形クラスター構造をもつ(PPh_4)_2[Li(Cp^*MoS_3)_3Fe_6S_6]が単離された。三角形の頂点にモリブデンが位置し、各辺には鉄2原子がスルフィド架橋によって連結されている。リチウムカチオンはアニオンクラスター骨格の中央に位置し,スルフィド3原子に結合する。さらに,(PPh_4)[Cp^*Mo(S)_3]FeCl_2/LiSCMe_3/S_8(1:3:6:1)の自己集合反応はMoFe_3S_4型キュバン錯体(PPh_4)[Cp^*MoS_4Fe_3(SCMe_3)_3]を与え,このクラスターはPhCOClによって容易に(PPh_4)[Cp^*MoS_4Fe_3Cl_3]へと変換される。また,(PPh_4)[Cp^*Mo(S)_3]と[Fe(CH_3CN)_6](OCl_4)_2との反応からは,四角形クラスター骨格を持つ[(Cp^*MoS_3)_4Fe_4](7)が選択的に得られた。ここでも頂点はモリブデンが占め、それらが鉄によって連結される。本研究によって得られた最も重要な成果は、過剰量のEt_4NSHの存在下PPh_4)[Cp^*Mo(S)_3]とFeCl_2との反応にから、クラスター[(Cp^*MoS_3)_2Fe_4S_3]^<2->と[(Cp^*MoS_3)Fe_5S_6(SH)]^<3->が構築されたことである。後者のクラスターは端の鉄原子のみにメルカプト基が存在し、現在のところニトロゲナーゼの活性部位構造に最も近い化合物である。自己集合的にこのようなモリブデン/鉄/硫黄クラスター骨格が生成することは実に興味深い。

I have developed a unique system of molecular structure and molecular structure of iron (II) and iron (II). For example,(PPh_4)[Cp ^* Mo (S)_3]+ FeCl_2 + FeCl_2 + FeCl_2 The existence of Li_2S_2/PPh_4Br in FeCl_2 and FeCl_2 is discussed. The triangular structure of Li_2S_2 [Li (Cp ^* MoS_3)_3Fe_6S_6] is isolated. The vertex of the triangle is located at the top of the triangle, and the two atoms of iron are connected to each other. In the middle of the cell, three atoms are bound together. In this paper,(PPh_4)[Cp ^* Mo (S)_3] FeCl_2/LiSCMe_3/S_8 (1: 3:6: 1) self-assembly reaction system of MoFe_3S_4-type complex (PPh_4)[Cp ^* MoS_4Fe_3 (SCMe_3)_3] is studied. (PPh_4)[Cp ^* Mo (S)_3]~[Fe (CH_3CN)_6](OCl_4)_2~[Fe (CH_3CN)_6](OCl_4)_2~[Fe (CH_3CN)_6](OCl_4)_2~[Fe (CH_3CN)_6](OCl_4)_2~[Fe (CH_3CN)_6](OCl_4)_4~[Fe (CH_3CN)_6](OCl_4)_2~[Fe (CH_3CN)_6](OCl_4)_2~[Fe (CH_3CN)_6](OCl_4)_4~[Fe (CH_3CN)_6](OCl_4)_2~[Fe (CH_3CN)_6](OCl_4)_4~[Fe (CH_4)_4](OCl_4)_2~[Fe (CH_4)_6](OCl This is the first time I've ever seen a woman who's been in love with a woman. In this study, the most important results were obtained. In the presence of Et_4NSH, PPh_4)[Cp ^* Mo (S)_3] and FeCl_2, the structure of [(Cp ^* MoS_3)_2Fe_4S_3]^[(Cp ^* MoS_3) Fe_5S_6 (SH)]^was constructed.<2-><3->The latter is the closest compound to the structure of the active site of the iron atom. The color of your own collection is very interesting.

项目成果

Y.Yamamoto: "Ru(II)-Catalyzed Cycloaddition of 1,6-Heptadiyneo with Alkenes"J.Am.Chem.Soc.. 122・No.18. 4310 (2000)

Y. Yamamoto：“Ru(II)-催化 1,6-庚二炔与烯烃的环加成” J.Am.Chem.Soc. 122・No.18 (2000)。

H.Kawaguchi: "Synthesis and Structures of Half-Sandwich W (VI) Tri (selenido) and W (II) selenalato Complex"J.Chem.Soc.,Chem.Commun.. 1299 (2000)

H.Kawaguchi：“半夹心 W (VI) Tri (selenido) 和 W (II) selenalato 复合物的合成和结构”J.Chem.Soc.,Chem.Commun.. 1299 (2000)

G.-X.Jin : "Spontaneous Formation of a Diamond-crown Structure of Re_8 Polyselenide and a Cage Structure of Re_3 Polytelluride"J.Am.Chem.Soc.. 123.No.4. 735 (2001)

G.-X.Jin：“Re_8聚硒化物的金刚石冠结构和Re_3聚碲化物的笼形结构的自发形成”J.Am.Chem.Soc.. 123.No.4。

Y.Yamamoto: "The First Palladium (O) Complex of a Linear 1,6,11-Triyne"Organometallies. 19.No.13. 2403 (2000)

Y.Yamamoto：“线性 1,6,11-三炔的第一个钯 (O) 配合物”有机金属。

T.Suzuki: "Oxidative Addition of cyclo-Octasulfur and cyclo-Octaselenium to the Cobalt (II) Complex of 1,3-Bis (dimethylphosphino) propane (dmpp)"Inorg.Chem.. 39.No.17. 3938 (2000)

T.Suzuki：“环八硫和环八硒与 1,3-双（二甲基膦基）丙烷 (dmpp) 的钴 (II) 络合物的氧化加成”Inorg.Chem. 39.No.17。