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遷移金属カルコゲニドの機能性超分子およびデンドリマー

过渡金属硫属化物的功能超分子和树枝状大分子

基本信息

批准号：
04F04124
负责人：
巽和行
金额：
$ 1.86万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2004
资助国家：
日本
起止时间：
2004 至 2006
项目状态：
已结题

项目摘要

前年度に引き続き、チオエーテル-チオラート混合型配位子を用いたニッケルの集積化を検討し、以下の成果をあげた。前年度の研究において、チオラート架橋2核ニッケル錯体[NiCl(μ-SCH_2CH_2SMe)]_2にかさ高いKS'Buをメタノール中で作用させた場合、これまでに合成例のない大環状構造をもつ環状10核ニッケルチオラート錯体[Ni(μ-SCH_2CH_2SMe)(μ-SiBu)]_<10>が高選択的に得られることを見いだした。この10核錯体は、ベンゼン/ヘキサメチルジシロキサンを用いて結晶化すると環の空孔にベンゼン1分子をゲスト分子として取り込み、その結果Ni_<10>S_<20>環は対象な円構造をとることがわかった。またベンゼンの代わりにトルエンを用いて結晶化した場合には、トルエン分子は環内には取り込まれず、配位子のチオエーテル鎖の末端が空孔に入り込み、環が楕円形になることがわかった。この結果は、得られたチオラート架橋ニッケル10核構造が比較的柔軟な環構造を持つことを示す興味深い結果である。そこで、チオエーテル-チオラート混合型配位子のチオエーテル上の置換基をエチル基に代えたKSCH2CH2SEtを用いてニッケル錯体の合成を検討したところ、同様に環状10核ニッケル錯体[Ni(μ-SCH_2CH_2SEt)(μ-StBu)]_<10>が得られた。X線構造解析の結果、トルエンやクロロベンゼンを用いて結晶化した場合にもトルエン分子が環内に取り込まれることがわかった。また10核錯体に加えて、より大きな環構造をもつ環状12核ニッケルチオラート錯体が生成していることもわかった

In the past year, the research on the aggregation of mixed ligands was carried out, and the following results were obtained. In the previous year's research, the bridge 2-core complex [NiCl(μ-SCH_2CH_2SMe)]_2 was synthesized by using a large cyclic structure with a ring 10-core complex [Ni(μ-SCH_2CH_2SMe)(μ-SiBu)]_2<10>. The <10>structure of Ni_ S_ring is characterized by the structure of Ni_ S_ring and the structure of Ni_ S_<20>ring. In the case of crystallization, the molecule is selected from the ring, the ligand is selected from the ring, and the end of the ring is selected from the hole. The results show that the soft ring structure of the core structure is more interesting than that of the bridge structure. The synthesis of the same cyclic 10-core complex [Ni(μ-SCH_2CH_2SEt)(μ-StBu)]_was studied by using the substitution group on the mixed ligand<10>. X-ray structural analysis results, the use of crystallization in the case of molecular ring selection, the use of crystallization in the case of molecular ring selection. 10 nuclear fault body, add