遷移金属カルコゲニド錯体の特性を利用した新規メタラサイクルの合成と機能解明

利用过渡金属硫属化物配合物的性质合成和功能阐明新型金属环

• 批准号: 13029043
• 负责人: 巽 和行
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2001 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-13029043/
• 关键词: カルコゲン; メタラサイクル; 硫黄; 付加環化; 末端カルコゲニド; アルキンカルコゲノラート; ニッケル

これまでの我々の研究の結果、カルコゲン元素特有のレドックス活性と欠電子性前周期遷移金属錯体が連動させることによって、カルコゲン上が反応点となりうることを示す結果が得られた。これらの知見を踏まえて以下の手法による新規なメタラサイクル合成を検討している。(1)遷移金端カルコゲニドへの多重結合化合物の付加環化反応による環状化合物の合成タングステン上に3つの末端スルフィドを有する[Cp*M(E)_3]^-(E=S, Se)と、リン3重結合をもつホスファアルキンtBuC≡Pの反応を行った。その結果、2つの末端スルフィドとホスファアルキンの[3+2]付加環化生成物[Cp*M(E)(E_2PC^tBu)]^-が生成したことがNMRから予想されたが、単離にはいたらなかった。そこで、[Cp*M(S)(S_2PC^tBu)]^-を酸素酸化したところ錯体が酸化され、残っている1つの末端スルフィド部分がタングステン間を架橋した2核錯体が得られた。一方、[Cp*M(Se)(Se_2PC^tBu)]^-は過剰のtBuC≡P存在下ではタングステン部分が脱離し、2種類のセレノジホスホールを与えることがわかった。(2)アルキンカルコゲノラート配位子上の多重結合を利用した新規な多元素環状化合物の合成Cp^*_2ZrCl_2とアルキンチオラートの反応で合成できるCp^*_2Zr(SC≡CPh)_2を、トルエン中で加熱した。その結果、炭素-硫黄結合切断をともない、チオフェン環を有する錯体が生成した。一方、(dppe)Ni((SC≡CBu^t)_2を用いて同様の検討を行った場合には、ニッケルジチオレン骨格を有する錯体が得られることもわかった。他の遷移金属を用いた反応についても検討している。

The results of this study show that the metal complexes with special activity and electron deficiency are linked to each other and that the metal complexes with special activity and electron deficiency are linked to each other. The following methods are used to analyze the new information. (1)The synthesis of cyclic compounds with multiple binding compounds of migrating gold terminal groups and additional cyclization reactions has the following three terminal positions: [Cp*M(E)_3]^-(E=S, Se),[Cp*M The results showed that the 2-terminal compound [Cp*M(E)(E_2PC^tBu)] was cyclized to [Cp*M(E)(E_2PC^tBu)]. [Cp*M(S)(S_2PC^tBu)]^-α-βOne side,[Cp*M(Se)(Se_2PC^tBu)]^-reverse tBuC ='P 'in the presence of (2)A New Method for the Synthesis of Multidimensional Cyclic Compounds Cp^*_2Zr(SC = CPh)_2 and Cp^*_2Zr(SC = CPh)_2 by Using Multiple Binding on the Ligands of the Complex As a result, carbon-sulfur bonds are cut off, and carbon rings are formed. A square,(dppe)Ni((SC $> CBu^t)_2 is used in the same way as the case of the wrong body. He migrated the metal in the middle of the process.

项目成果

H.Kawaguchi, et al.: "Synthesis of a Pentamethylcyclopentadienyl Complex of Tungsten with Three Different Chalcogenide (O^<2->, S^<2->, Se^<2-> Ligands"Anger. Chem. Int. Ed.. 40・No7. 1266-1268 (2001)

H. Kawaguchi 等人：“用三种不同的硫属化物（O^<2->、S^<2->、Se^<2-> 配体）合成钨的五甲基环戊二烯基络合物”Anger. Chem. Int. Ed .. 40・No7.1266-1268 (2001)

Y.Arikawa, et al.: "Trithiotungsten (V1) Complexes having Phosphine-Thiolate Hybrid Ligands : Synthesis and Cluster Forming Reactions with CuBr, FeCl_2amd [Fe(H_3CN)_6](ClO_4)_2"Inorg. Chem.. 41・No3. 513-520 (2002)

Y.Arikawa等：“具有膦-硫醇盐混合配体的三硫钨(V1)配合物：与CuBr、FeCl_2amd [Fe(H_3CN)_6](ClO_4)_2的合成和簇形成反应”Inorg. 41・No3 .513-520 (2002)

T.Matsumoto, et al.: "1, 2, 3, 4, 5, 6, 7-Hexathiagermepanes : Synthesis, Structures and the Ring Contraction to 1, 2, 3, 4, 5-tetrathiagermolanes"Chem. Lett.. No1. 60-61 (2001)

T.Matsumoto等人：“1,2,3,4,5,6,7-六硫锗莫烷：合成、结构和环收缩为1,2,3,4,5-四硫锗莫烷”Chem.

H.Yu, et al.: "Unique Formation of Two Different W/Ag/S Clusters from the Same Components via a Low Temperature Solid State Reaction and ・・・"Chem. Common.. No24. 2614-2615 (2001)

H.Yu 等人：“通过低温固态反应从相同组分中独特地形成两种不同的 W/Ag/S 簇”和····”Chem Common.. 2614-2615 (2001)

G.-X.Jin, et al.: "Spontaneous Formation of a Diamond-crown Structure of Re_8 Polyseleride and a Cage Structure of Re_3 Polytelluride"J. Am. Chem. Soc.. 123・No4. 735-736 (2001)

G.-X.Jin等：“Re_8聚硒化物的金刚石冠结构和Re_3聚碲化物的笼结构”J.Soc.123·No4。