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ルテナサイクル中間体を鍵とする分子変換反応

ルテナサイクル中間体を鍵とする分子変換反応
以ruthena循环中间体为关键的分子转化反应
批准号：
13029030
负责人：
小宮 三四郎
金额：
$1.47万
依托单位：
Tokyo University of Agriculture and Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
2001
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
2001 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-13029030/
关键词：
ルテニウム2,6-ジメチルベンゼンチオールチアルテナサイクル一酸化炭素イソニトリル

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项目成果

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昨年度までに、低原子価ルテニウム錯体と2,6-ジメチルベンゼンチオールの反応により、S-H結合およびo-Meのsp3 C-H結合の連続的切断反応により、チアルテナサイクル錯体Ru[SC_6H_3(2-CH_2)(6-Me)](PMe_3)_4、の生成することや、これを触媒とした2,6-ジメチルベンゼンチオールのSHならびにo-Meの水素の触媒的重水素化が進行することを明らかにしている。本年度は、チアルテナサイクル錯体Ru[SC_6H_3(2-CH_2)(6-Me)](PMe_3)_4(1)中のRu-C結合への不飽和化合物の挿入反応による官能基化について検討した。錯体1と1気圧のCOをトルエン中、50℃で50時間反応させたところ、Ru-C結合にCOが挿入した新規アシル錯体mer-Ru[SC_6H_3(2-CH_2CO)(6-Me)](PMe_3)_3(CO)が78%の収率で得られた。また、錯体1と5当量の^tBuNCをトルエン中、100℃で7時間反応させたところ、Ru-C結合に^tBuNCが挿入した後、メチレンの水素が窒素原子上に1,3-シフトしたと考えられる新規エナミン錯体cis, trans, cis-Ru[SC_6H_3(2-CH=CNH^tBu)(6-Me)](PMe_3)_2(CN^tBu)_2(3)が42%の収率で得られた。この挿入反応の機構を明らかにするために、錯体1とCOとの反応をNMRによって追跡した。錯体1の重ベンゼン溶液に1気圧のCOを導入すると、互いにトランス位にあるホスフィン配位子の一方がCOに置換された錯体4と錯体1の間に速い平衡が観測されるとともに、S原子のトランス位がCOに置換された錯体5も徐々に生成した。さらに反応を続けると、全ての錯体が錯体5に転化し、その後ゆっくりと錯体2が生成した。これらの結果から、Ru-C結合への挿入反応が逐次的に進行していることが分かった。
期刊论文(3)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
S.Komiya, M.Ikuine, N.Komine, M.Hirano: "Synthesis and Reactions of Water-soluble Diorganoplatinum(II) Complexes"Chemistry Letters. (1). 72-73 (2002)
S.Komiya、M.Ikuine、N.Komine、M.Hirano：“水溶性二有机铂（II）配合物的合成和反应”化学快报。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
A.Fukuoka, S.Fukagawa, M.Hirano, N.Koga, S.Komiya: "Enhancement of CO Insertion into a Pd-C Bond in a Pd-Co Heterodinuclear Complex"Organometallics. 20(10). 2065-2075 (2001)
A.Fukuoka、S.Fukakawa、M.Hirano、N.Koga、S.Komiya：“增强 CO 插入 Pd-Co 异双核配合物中的 Pd-C 键”有机金属。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
S.Kanaya, N.Komine, M.Hirano, S.Komiya: "Preferential bond activation of sp^3 C-H over sp^2C-H in α,β-unsaturated carboxylic acids by ruthenium complex"Chemistry Letters. (12). 1284-1285 (2001)
S.Kanaya、N.Komine、M.Hirano、S.Komiya：“钌络合物在 α,β-不饱和羧酸中优先激活 sp^3 C-H 而非 sp^2C-H”（化学快报）。 1284-1285 (2001)
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
N－ヘテロ環状カルベンを配位子とする二核錯体の協同効果に関する研究
ルテナサイクル中間体を鍵とする分子変換反応
  • 批准号：
    14044023
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $2.88万
  • 财政年份：
    2002
  • 负责人：
    小宮 三四郎
  • 依托单位：
    Tokyo University of Agriculture and Technology
ヘテロ遷移金属錯体の金属間共同作用の発現と応用
  • 批准号：
    12042225
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
  • 资助金额：
    $2.3万
  • 财政年份：
    2001
  • 负责人：
    小宮 三四郎
  • 依托单位：
    Tokyo University of Agriculture and Technology
低原子価8族遷移金属錯体による炭素-ヘテロ原子結合の活性化
  • 批准号：
    11119215
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
  • 资助金额：
    $1.47万
  • 财政年份：
    1999
  • 负责人：
    小宮 三四郎
  • 依托单位：
    Tokyo University of Agriculture and Technology