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ルテナサイクル中間体を鍵とする分子変換反応

ルテナサイクル中間体を鍵とする分子変換反応
以ruthena循环中间体为关键的分子转化反应
批准号：
14044023
负责人：
小宮 三四郎
金额：
$2.88万
依托单位：
Tokyo University of Agriculture and Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2002
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
2002 至 2003
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-14044023/
关键词：
低原子価ルテニウム錯体C-H結合切断反応不飽和カルボン酸sp^2 C-H結合sp^3 C-H結合ルテニウムフェノールルテナサイクル錯体炭素-ヘテロ結合切断

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低原子価ルテニウム錯体と不飽和カルボン酸との反応によるルテナサイクル錯体の合成を検討した。トリメチルホスフィンの存在下、低原子価ルテニウム錯体であるRu(COD)(COT)と不飽和カルボン酸との反応により、ルテナサイクル錯体が生成した。この反応では、まずビスカルボキシラト錯体が生成し、その後ゆっくりとルテナサイクル錯体が生成した。この際、切断された水素は、カルボキシラト配位子により受容されたと考えられる。α-アルキルアクリル酸類との反応では、カルボキシラト基に対してβ位のsp^2性C-H結合が切断され、対応するルテナサイクル錯体が生成したのに対して、メタクリル酸やチグリン酸との反応では、α-メチル基のsp^3性C-H結合が切断された後に、引く続く1,3-水素移動により生成したと考えられるルテナサイクル錯体が得られた。この結果は、本反応ではsp^2 C-Hよりもsp^3 C-Hの方が優先的に切断されることを示している。以上、本研究では、フェノール、チオールおよびカルボン酸などの配位性官能基を有する基質と低原子価ルテニウム錯体との反応により、ルテナサイクル錯体を合成するとともに、ルテニウム-炭素結合間に一酸化炭素やイソニトリルなどの不飽和分子が挿入しうることに明らかにした。
期刊论文(14)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
Komiya, S., Hirano, M.: "Bond Activation by Low Valent Ruthenium Complexes"Dalton Trans. 3. 1439-145 (2003)
小宫，S.，平野，M.：“低价钌配合物的键激活”Dalton Trans。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Furuya, M., Tsutsuminai, S., Nagasawa, H., Komine, N., Hirano, M., Komiya, S.: "Catalytic Synthesis of Thiobutyrolactones via CO Insertion into the C-S Bond of Thietanes in the Presence of a Heterodinuclear Organoplatinum-cobalt Complex"Chem.Commun.. 2046
Furuya, M.、Ttsutsuminai, S.、Nagasawa, H.、Komine, N.、Hirano, M.、Komiya, S.：“在异双核存在下通过 CO 插入硫杂环丁烷的 C-S 键催化合成硫代丁内酯
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
S.Komiya, et al.: "Synthesis of and Stereospecific Hydride Migration in Cationic (Tricyclicarene) (cyclooctadiene)ruthenium(II) Complexes"Organometallics. 21(26). 5738-5745 (2002)
S.Komiya 等人：“阳离子（三环芳烃）（环辛二烯）钌（II）配合物的合成和立体定向氢化物迁移”有机金属。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Tsutsuminai, S., Komine, N., Hirano M., Komiya, S: "Synthesis and Reactions of Heterodinuclear Organoplatium Complexes Having an Unsymmetrical PN Ligand"Organometallics. 22. 4238-4247 (2003)
Tsutsuminai, S.、Komine, N.、Hirano M.、Komiya, S：“具有不对称 PN 配体的异双核有机铂配合物的合成和反应”有机金属化合物。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
共 13 条
    N－ヘテロ環状カルベンを配位子とする二核錯体の協同効果に関する研究
    ルテナサイクル中間体を鍵とする分子変換反応
    • 批准号：
      13029030
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
    • 资助金额：
      $1.47万
    • 财政年份：
      2001
    • 负责人：
      小宮 三四郎
    • 依托单位：
      Tokyo University of Agriculture and Technology
    ヘテロ遷移金属錯体の金属間共同作用の発現と応用
    • 批准号：
      12042225
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
    • 资助金额：
      $2.3万
    • 财政年份：
      2001
    • 负责人：
      小宮 三四郎
    • 依托单位：
      Tokyo University of Agriculture and Technology
    低原子価8族遷移金属錯体による炭素-ヘテロ原子結合の活性化
    • 批准号：
      11119215
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
    • 资助金额：
      $1.47万
    • 财政年份：
      1999
    • 负责人：
      小宮 三四郎
    • 依托单位：
      Tokyo University of Agriculture and Technology