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ルテナサイクル中間体を鍵とする分子変換反応

以ruthena循环中间体为关键的分子转化反应

基本信息

批准号：
14044023
负责人：
小宮三四郎
金额：
$ 2.88万
依托单位：
Tokyo University of Agriculture and Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2003
项目状态：
已结题

项目摘要

低原子価ルテニウム錯体と不飽和カルボン酸との反応によるルテナサイクル錯体の合成を検討した。トリメチルホスフィンの存在下、低原子価ルテニウム錯体であるRu(COD)(COT)と不飽和カルボン酸との反応により、ルテナサイクル錯体が生成した。この反応では、まずビスカルボキシラト錯体が生成し、その後ゆっくりとルテナサイクル錯体が生成した。この際、切断された水素は、カルボキシラト配位子により受容されたと考えられる。α-アルキルアクリル酸類との反応では、カルボキシラト基に対してβ位のsp^2性C-H結合が切断され、対応するルテナサイクル錯体が生成したのに対して、メタクリル酸やチグリン酸との反応では、α-メチル基のsp^3性C-H結合が切断された後に、引く続く1,3-水素移動により生成したと考えられるルテナサイクル錯体が得られた。この結果は、本反応ではsp^2 C-Hよりもsp^3 C-Hの方が優先的に切断されることを示している。以上、本研究では、フェノール、チオールおよびカルボン酸などの配位性官能基を有する基質と低原子価ルテニウム錯体との反応により、ルテナサイクル錯体を合成するとともに、ルテニウム-炭素結合間に一酸化炭素やイソニトリルなどの不飽和分子が挿入しうることに明らかにした。

The low atomic content of the wrong body is not the same as that of the wrong body, and the synthesis of the wrong body is similar to that of the wrong body. In the presence of low atomic atoms, low atomic atoms, the wrong body, Ru (COD) (COT), and the wrong body, the acid, the acid, the negative, the bad, the wrong body, the wrong body. The wrong body is generated, and then the wrong body is generated. It is necessary to cut off the water content, match the seat, accept the tolerance, and test the temperature. The alpha-phenotypic acid is very sensitive, the alpha-phenotypic acid is very sensitive, the alpha-phenotypic acid is sensitive, the alpha-cyclosporine, the alpha-aminoacid, the alpha-aminoacid, the alpha-cyclosporine, the alpha-cyclosporine, the alpha-aminoacid, the alpha-aminotransferase, the alpha-aminotransferase, the alpha-aminoacid, the alpha-amino Introduction: 1, no. 3-the water is moved to generate information. The result is that the wrong body is not correct. The results of the test show that the first step in this response is the cut-off effect, which indicates that it is in the first place of the system. In this study, the ligand functional basis of the ligand is based on the chemical basis of the ligand, which is based on the chemical composition of the wrong body, the chemical compound, the carbon compound, the ligand and the molecule.