低原子価8族遷移金属錯体による炭素-ヘテロ原子結合の活性化

低价第8族过渡金属配合物对碳-杂原子键的活化

• 批准号: 10132212
• 负责人: 小宮 三四郎
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: Tokyo University of Agriculture and Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10132212/
• 关键词: ルテニウム; C-H結合の活性化; C-O結合の活性化; オルト置換フェノール; 異性化

最近8族金属錯体を用いた有機分子の活性化反応は精力的に行われているが、これらの反応の支配因子を分子レベルで解明した例は少ない。本研究では低原子価8族金属錯体の合成とそれらを用いた炭素-水素、炭素-酸素、酸素-水素結合などの切断反応に関する基礎的研究と合成反応への応用を目的とした。1. 低原子価ルテニウム錯体による酸素ー水素、sp^3炭素ー水素結合の連続的活性化反応我々はすでに低原子価ルテニウム錯体Ru(cod)(cot)またはRu(η^1:η^3-C_8H_<10>)(PMe_3)_3を用いたオルト置換フェノールの酸素-水素、sp^3炭素ー水素結合の連続的活性化反応を報告しているが(Organometallics,17,501(1998))、この反応ではフェノールの水酸基によりシクロオクタトリエン配位子をプロトン化し、(η^5-シクロオクタジエニル)ルテニウム錯体の形成が、ひきつづいて進行するsp^3炭素-水素結合の切断反応の鍵となっていることが明らかになった。また、これらの連続的活性化反応の生成物であるオキサルテナサイクル錯体のルテニウムー炭素結合には、一酸化炭素やアセチレンが室温で容易に挿入し、還元的脱離によりベンゾフラノンやベンゾピラン誘導体が得られることが明らかとなった。2. 2-アリルフェノールの(Z)-選択的異性化反応Ru(cod)(cot)とトリエチルホスフィンの組み合わせにより、2-アリルフェノールから2-プロペニルフェノールへの(Z)-選択的異性化反応の触媒となることが明らかとなった。このように本反応は熱力学的に不安定な生成物を与える触媒的異性化反応であり、興味深い。

Recently, 8 groups of metal error bodies have been using organic molecules to activate the anti-activity system, and the number of anti-control factor molecules has been reduced. In this study, we used the combination of carbon-water, carbon-acid, acid-water to cut off the base group of 8 low-atom metal compounds in the synthesis of low-atom metal compounds. 1. The activation of the low-atom complex complex Ru (cod) (cot) complex Ru (η ^ 1: η ^ 3-C = 8HV) ) (PMe_3) _ 3 active response report on the combination of acid-water, sp ^ 3 carbon and water in the combination of acid and water (Organometallics) 17501 (1998)), in the presence of water, acid, water, water, acid, water, acid, water, carbon, water, carbon and water. The activation of the product, the carbon, the temperature, the temperature and the temperature. 2. 2-selected anti-Ru (cod) (cot) anti-catalyst (Z)-selected anti-catalyst (Z)-- selected anti-catalyst (Z)-selected anti-catalyst (Z). In this paper, the instability product of mechanics and the reaction of catalyst have a deep taste.

项目成果

Komiya et al.: "Synthesis,Structure and Reactivity of an(η^6-naphthalene)iron(0)Complex Having a 1,2-Bis(dicyclohexylphodphino)ethane Ligand" J.Organomet.Chem.556. 89-95 (1998)

Komiya 等人：“具有 1,2-双（二环己基膦基）乙烷配体的（η^6-萘）铁（0）配合物的合成、结构和反应性”J.Organomet.Chem.556（ 1998）

Komiya et al.: "C-S Bond Cleavage of Allyl Thioethers by Zerovalent Ru Complexes" Chem.Lett.123-124 (1998)

Komiya 等人：“零价 Ru 配合物对烯丙基硫醚的 C-S 键裂解”Chem.Lett.123-124 (1998)

Komiya et al.: "Tail-to-tail Dimerization of Acrylonitrile Datalyzed by Low-Valent Ruthenium Complexes" Bull.Chem.Soc.Jpn.71. 1409-1415 (1998)

Komiya 等人：“低价钌配合物数据分析丙烯腈的尾对尾二聚”Bull.Chem.Soc.Jpn.71。

Komiya et al.: "Successive O-C/O-H and sp^3 C-H Bond Activation of orho Substituents in Allyl Phenyl Ethers and Phenols by a Ruthenium(0)Complex" Organometallics. 17. 501-503 (1998)

Komiya 等人：“钌 (0) 络合物对烯丙基苯基醚和苯酚中的邻位取代基进行连续的 O-C/O-H 和 sp^3 C-H 键活化”有机金属。

Komiya et al.: "Michael Reactions Promoted by η^1-O-Enolatoruthenium(II)Complexes Derived from Ru(cod)(cot),Diphosphine,and Dimethyl Malonate" Tetrahedron Lett.39. 5209-5212 (1998)

Komiya 等人：“由 Ru(cod)(cot)、二膦和丙二酸二甲酯衍生的 η^1-O-Enolatoruthenium(II) 配合物促进的迈克尔反应”Tetrahedron Lett.39 (1998)。