ヘテロ遷移金属錯体の金属間共同作用の発現と応用

异质过渡金属配合物中金属间合作的表达及应用

• 批准号: 12042225
• 负责人: 小宮 三四郎
• 金额: $ 2.3万
• 依托单位: Tokyo University of Agriculture and Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2001 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12042225/
• 关键词: ヘテロ二核錯体; パラジウム; コバルト; 一酸化炭素挿入反応; 共同効果; 一酸化炭素

本研究では、触媒反応と密接に関連すそ10族遷移金属と6,7,8族遷移金属間結合を有するヘテロ二核錯体を合成単離し、その化学反応性や安定性を検討することにより、二つ以上の遷移金属がもたらす共同効果の本質を解明すること、およびこれらの共同効果を基礎としたより効率的で完全な分子変換法を開拓することを目的とする。メチルパラジウム-コバルト二核錯体(dppe)MePd-Co(CO)_4と一酸化炭素との反応が、対応する単核錯体であるPdMeCl(dppe)の場合と比べて、40倍程度速く進行し、Pd-Me間に一酸化炭素か挿入したアセチル錯体(dppe)AcPd-Co(CO)_4を与えるという極めて顕著な二核錯体による反応促進効果を見出した。^<13>COを用いた反応により、この一酸化炭素挿入反応において、Pd-Me間に挿入するのは添加した^<13>COではなく、コバルト上のCOであることも明らかにした。また、名古屋大学の古賀教授との共同研究による理論計算の結果から、本反応ではPd上のメチル基が一旦Co上に移動し、Co上で炭素-金属間にCOが挿入したのち、再びPd上に移動することで生成物であるアセチルコバルト錯体を与えることをも明らかにした。

This study で は, catalytic 応 と contact に masato even す そ 10 family migration metal と some of June, migration between metal combined を す る ヘ テ ロ two nuclear misprinted を synthetic 単 し, そ の chemical anti 応 sex や stability を beg す 検 る こ と に よ り, more than two つ の migration metal が も た ら す working together fruit essence の を interpret す る こ と, お よ び こ れ ら の unseen fruit を together The で complete な molecular transformation method based on the efficiency of と, たよ and expands the する, とを and とを purposes とする. メ チ ル パ ラ ジ ウ ム - コ バ ル ト two nuclear misprinted (dppe) MePd - Co (Co) _4 と A acidification carbon と の anti 応 が, 応 seaborne す る 単 nuclear misprinted で あ る PdMeCl (dppe) と の occasion than べ て く し, Pd, degree of 40 times speed - に between Me A acidification carbon か scions into し た ア セ チ ル misprinted (dppe) A CPd - Co (Co) _4 を and え る と い う extremely め て 顕 the な two nuclear misprinted に よ る anti 応 promote unseen fruit を shows し た. ^ < 13 > CO を with い た anti 応 に よ り, こ の a acidification carbon scions into reverse 応 に お い て, Pd - Me に scions into す る の は add し た ^ < 13 > CO で は な く, コ バ ル ト の CO on で あ る こ と も Ming ら か に し た. ま た の koga, Nagoya university professor と の joint research に よ る の theoretical calculation result か ら, this reverse 応 で は Pd on の メ チ ル base が once on に mobile し, Co Co で に between carbon - metal Co が scions into し た の ち, another に び Pd mobile す る こ と で products で あ る ア セ チ ル コ バ ル ト misprinted を and え る こ と を も Ming ら か に し た .

项目成果

N.Komine,H.Hoh,M.Hirano,S.Komiya: "Oxidative Addition of Organocobalt (I) and-molybdenum (II) Complexes to Palladium (0) Complex to Give Heterodinuclear Organometallic Complexes"Organometallics. 19. 5251-5253 (2000)

N.Komine、H.Hoh、M.Hirano、S.Komiya：“有机钴 (I) 和钼 (II) 配合物与钯 (0) 配合物的氧化加成得到异双核有机金属配合物”有机金属化合物。

S.Komiya, et al: "Enhancement of CO insertion into Pd-C bond on Pd-Co hetrerodinuclear complexes"Organometallics. 20(in press). (2001)

S.Komiya 等人：“增强 CO 插入 Pd-Co 异双核配合物上的 Pd-C 键”有机金属化合物。

S.Komiya, et al: "Oxidative Addition of Organocobalt (I) and-molybdenum (II) Complexes to Palladium (0) Complex to Give Heterodinuclear Organometallic Complexex"Organometallics. 19. 5251-5253 (2000)

S.Komiya 等人：“有机钴 (I) 和钼 (II) 配合物与钯 (0) 配合物的氧化加成，得到异双核有机金属配合物”有机金属化合物。

S.Komiya, et al: "Stereoselective Insertion Reactions of Thiiranes into Pt-Mn (or Re) Bond in Organoplatinum-Manganese or-Rhenium Heterodinuclear Complexes as Intermediates toward Desulfurization"Journal of American Chemical Society. 122. 171-172 (2000)

S.Komiya等人：“硫杂环丙烷在作为脱硫中间体的有机铂-锰或铼异双核配合物中的Pt-Mn（或Re）键中的立体选择性插入反应”美国化学会杂志。

S.Komiya, M.Ikuine, N.Komine, M.Hirano: "Synthesis and Reactions of Water-soluble Diorganoplatinum(II) Complexes"Chemistry Letters. (1). 72-73 (2002)

S.Komiya、M.Ikuine、N.Komine、M.Hirano：“水溶性二有机铂（II）配合物的合成和反应”化学快报。