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ヘテロ遷移金属錯体の金属間共同作用の発現と応用

ヘテロ遷移金属錯体の金属間共同作用の発現と応用
异质过渡金属配合物中金属间合作的表达及应用
批准号：
12042225
负责人：
小宮 三四郎
金额：
$2.3万
依托单位：
Tokyo University of Agriculture and Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
2001
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
2001 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12042225/
关键词：
ヘテロ二核錯体パラジウムコバルト一酸化炭素挿入反応共同効果一酸化炭素

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项目成果

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本研究では、触媒反応と密接に関連すそ10族遷移金属と6,7,8族遷移金属間結合を有するヘテロ二核錯体を合成単離し、その化学反応性や安定性を検討することにより、二つ以上の遷移金属がもたらす共同効果の本質を解明すること、およびこれらの共同効果を基礎としたより効率的で完全な分子変換法を開拓することを目的とする。メチルパラジウム-コバルト二核錯体(dppe)MePd-Co(CO)_4と一酸化炭素との反応が、対応する単核錯体であるPdMeCl(dppe)の場合と比べて、40倍程度速く進行し、Pd-Me間に一酸化炭素か挿入したアセチル錯体(dppe)AcPd-Co(CO)_4を与えるという極めて顕著な二核錯体による反応促進効果を見出した。^<13>COを用いた反応により、この一酸化炭素挿入反応において、Pd-Me間に挿入するのは添加した^<13>COではなく、コバルト上のCOであることも明らかにした。また、名古屋大学の古賀教授との共同研究による理論計算の結果から、本反応ではPd上のメチル基が一旦Co上に移動し、Co上で炭素-金属間にCOが挿入したのち、再びPd上に移動することで生成物であるアセチルコバルト錯体を与えることをも明らかにした。
期刊论文(10)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
N.Komine,H.Hoh,M.Hirano,S.Komiya: "Oxidative Addition of Organocobalt (I) and-molybdenum (II) Complexes to Palladium (0) Complex to Give Heterodinuclear Organometallic Complexes"Organometallics. 19. 5251-5253 (2000)
N.Komine、H.Hoh、M.Hirano、S.Komiya：“有机钴 (I) 和钼 (II) 配合物与钯 (0) 配合物的氧化加成得到异双核有机金属配合物”有机金属化合物。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
S.Komiya, et al: "Enhancement of CO insertion into Pd-C bond on Pd-Co hetrerodinuclear complexes"Organometallics. 20(in press). (2001)
S.Komiya 等人：“增强 CO 插入 Pd-Co 异双核配合物上的 Pd-C 键”有机金属化合物。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
S.Komiya, et al: "Oxidative Addition of Organocobalt (I) and-molybdenum (II) Complexes to Palladium (0) Complex to Give Heterodinuclear Organometallic Complexex"Organometallics. 19. 5251-5253 (2000)
S.Komiya 等人：“有机钴 (I) 和钼 (II) 配合物与钯 (0) 配合物的氧化加成，得到异双核有机金属配合物”有机金属化合物。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
S.Komiya, et al: "Stereoselective Insertion Reactions of Thiiranes into Pt-Mn (or Re) Bond in Organoplatinum-Manganese or-Rhenium Heterodinuclear Complexes as Intermediates toward Desulfurization"Journal of American Chemical Society. 122. 171-172 (2000)
S.Komiya等人：“硫杂环丙烷在作为脱硫中间体的有机铂-锰或铼异双核配合物中的Pt-Mn（或Re）键中的立体选择性插入反应”美国化学会杂志。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
共 10 条
    N－ヘテロ環状カルベンを配位子とする二核錯体の協同効果に関する研究
    ルテナサイクル中間体を鍵とする分子変換反応
    • 批准号：
      14044023
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $2.88万
    • 财政年份：
      2002
    • 负责人：
      小宮 三四郎
    • 依托单位：
      Tokyo University of Agriculture and Technology
    ルテナサイクル中間体を鍵とする分子変換反応
    • 批准号：
      13029030
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
    • 资助金额：
      $1.47万
    • 财政年份：
      2001
    • 负责人：
      小宮 三四郎
    • 依托单位：
      Tokyo University of Agriculture and Technology
    低原子価8族遷移金属錯体による炭素-ヘテロ原子結合の活性化
    • 批准号：
      11119215
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
    • 资助金额：
      $1.47万
    • 财政年份：
      1999
    • 负责人：
      小宮 三四郎
    • 依托单位：
      Tokyo University of Agriculture and Technology
    海外基金