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デオキシ及びデオキシアミノ-5-チオヘキソピラノースの合成とこれらを糖部に持つ抗生物質誘導体の合成

脱氧和脱氧氨基-5-吡喃硫代糖的合成以及糖部分含有这些物质的抗生素衍生物的合成

基本信息

批准号：
04F04434
负责人：
上西潤一
金额：
$ 1.54万
依托单位：
Kyoto Pharmaceutical University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2004
资助国家：
日本
起止时间：
2004 至 2006
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究目的は、環内酸素原子を硫黄原子に変換した硫黄糖の合成を行ない、酸素糖との違いを生理活性試験を通じて明らかにすることである。そしてそれに加えて、その合成過程におけるグリコシル化反応について酸素糖と硫黄糖の化学的な違いも明らかにすることである。具体的には、蔗糖(スクロース)のグルコース部分を5-チオグルコースに置き換えた硫黄蔗糖を合成することを目標とした。以下平成18年度の本研究成果をまとめた。昨年度の研究成果により、5-チオグルコースをグリコシル受容体にフルクトースをグリコシル供与体として、グリコシル化反応を検討した。様々な活性化剤をもちいて供与体を活性化したところ、イミデートとホスフェートに対してTMSOTfを用いる方法が最も良いことが分かった。しかしながら、5-チオグルコース側はα側で結合がおきるが、フルクトース側は2βで結合形成がおき、5-チオイソスクロースが得られた。即ち、フルクトース側の2位立体異性体が得られたことになった。この問題を解決すべく、1,4位をシリル基を使ってブリッジを掛けた誘導体を合成しグリコシル化反応を試みたが、無反応に終わった。この反応における問題点は3位に存在する3βの水酸基であろう。この水酸基の方向からグリコシル化が起きなければ目的の5位硫黄置換の蔗糖は得られない。合成的には3β水酸基を一時的にでもα側に反転し、グリコシル化後に再び反転させる方法が残されていると考えている。蔗糖はグルコースが1α位で、フルクトースが2β位で結合しているが、この周辺の立体化学は極めて込み入っている。5-チオイソスクロースではフルクトースが2αで結合しており、おそらくその立体化学の相違からと考えられるが、全く甘味を呈さなかった。

The purpose of this study is to investigate the physiological activity of sulfur in the synthesis of sulfur sugars by changing sulfur atoms in cyclic acids. In addition, the synthesis of sugar and sulfur in the process of chemical reaction Specifically, sucrose is a 5-step process. The results of this research in Heisei 18 are listed below. Last year's research results were discussed in the following ways: 1. The method of activation of TMSOTf is the best one. 5- That is, the 2-position stereoisomer on the side of the crystal is obtained. This problem is solved by the following steps: The problem is that there is a 3β-hydroxy group in the 3-position. The 5-position sulfur substitution of sucrose in the target group was obtained. The synthesis of 3β-hydro-acid groups is a process of reaction on the α-side, reaction on the β-side, and reaction on the β-side. Sucrose is a compound at the 1α position, a compound at the 2β position, and a stereochemical compound at the periphery. 5-CHI CHI