多連続不斉中心を有する鎖状系有機分子の立体特異的合成法の開発と天然物合成への応用

具有多个不对称中心的链状有机分子的立体定向合成方法及其在天然产物合成中的应用

• 批准号: 02F00132
• 负责人: 宮下 正昭
• 金额: $ 0.9万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2002
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2002 至 2003
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-02F00132/
• 关键词: エポキシド; アルキル置換反応; トリメチルアルミニウム; 立体特異的; 鎖状有機分子構築法; トリアルキルシリルトリフレート; 炭素-炭素結合形成; 天然物合成; 炭素求核剤; 置換反応; 立体選択的; トリアルキルアルミニウム; トリアルキルシリルトリフラート; 有機合成

研究目的多不斉中心を有する鎖状系有機分子を高立体選択的に作り分ける精密有機合成手法の開発は現代有機化学の重要なテーマの一つである。本研究はエポキシドのアルキル置換反応を基軸とし,多不斉中心を含む生理活性天然物の合成に有効に利用できる効率的かつ立体特異的鎖状有機分子構築法の開発を目指して行われた。研究成果その結果,以下のような研究成果を得た。一般に,トリメチルアルミニウムなどの有機アルミニウムは単純なエポキシドとは反応しないことが知られている。これに対し,「トリアルキルアルミニウム」と「トリアルキルシリルトリフレート」を組み合わせると,立体特異的アルキル化反応が速やかに進行し,アルキル置換されたアルコールのシリルエーテル体が単一物として高収率で得られることを発見した。本法は,トランスエポキシドからはアンチ体が,またシスエポキシドからはシン体がそれぞれ立体特異的かつ高収率で得られるのみならず,一段階でエポキシドのアルキル化反応とシリル化反応を達成できることから,高効率的炭素-炭素結合形成法として今後,天然物合成を含む有機合成に広く利用されるものと期待される。なお,これらの成果はアメリカ化学会のOrg.Lett.誌に受理,掲載された。

Objective: To investigate the role of molecular molecular chains in the development of sophisticated organic synthesis. This study is aimed at the development of stereospecific organic molecular construction methods for the synthesis of physiologically active natural substances containing multiple centers. The results of the research are as follows: In general, there is no need to change the situation. For this reason, the combination of the following two concepts is proposed: "Disintegration" and "Disintegration". The three-dimensional disaggregation reaction is carried out at a high speed, and the disaggregation reaction is carried out at a high speed. This method provides a carbon-carbon bond formation method with high efficiency and high efficiency for the synthesis of natural substances and organic synthesis of natural substances. The results of the study were published in the journal Org.Lett. of the Chemical Society.