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「トリアルキルアルミウム-水」系による高活性アルキル化剤の開発

利用“三烷基铝-水”体系开发高活性烷基化剂

基本信息

批准号：
09874149
负责人：
宮下正昭
金额：
$ 1.02万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
1997
资助国家：
日本
起止时间：
1997 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

トリアルキルアルミニウムはアルキル化剤として古くから使用されてきたが,高温を要したり,反応性が低いため他の金属錯体を共存させるなど合成上の大きな制約があった.これはトリアルキルアルミニウムの強いルイス酸性のため,本質的に"アルキルアニオン"を発生しにくいためである.これに対し申請者らは最近,トリメチルアルミニウムに当量の水を加えると,トリメチルアルミニウム自身より遥かに活性なメチル化剤が発生することを発見した.本研究は,このような「トリアルキルアルミニウム-水」系による高活性なアルキル化剤の化学的挙動を調べ,有機合成に新局面を拓くことを目的として行われたものである.本年度の成果の概要を以下に記す.(1)トリメチルアルミニウムと水から発生するメチル化剤の構造解明「トリメリルアルミニウム-水」の組み合わせにより生じる活性種の構造は,当初メタンが1分子発生してできるヒドロキシアランではないかと予想したが,実験の結果,トリメチルアルミニウムに水が配位した化合物が活性種である可能性が強く示唆された.現在,真の活性種の構造解明に向けてさらに検討を加えている.(2)末端エポキシドの内部からの位置および立体選択的アルキル化反応の開発一般にアルキルリチウムや有機銅試薬などの求核試剤による末端エポキシドへの攻撃は,末端側から位置選択的に起こり内部からは起こらないことが知られている.これに対し,末端のγ,δ-エポキシアクリル酸エステルを基質に用いトリアルキルアルミニウム-水で処理すると,反応は内部から位置および立体選択的に起こり何れも単一の生成物を与えることを見出した.また,これらの反応は完全な立体反転を伴って進行することが判明した.新たに開発した末端エポキシドの立体特異的アルキル化反応は,新しい炭素-炭素結合形成反応として有用であるばかりではなく,本反応によって得られる生成物は不斉炭素、1級水酸基,二重結合,エステル基など多くの官能基を備えており,天然物合成に極めて有用なキラルビルディングブロックを提供するものと考えられる.

In addition, the use of high temperature, high This is the first time that the word "acid" has been used. This is the most recent application, and the most recent application is the discovery of an active chemical agent. This study aims to explore a new phase in organic synthesis by adjusting the chemical activity of highly active compounds in the system of water and water. A summary of the results for the year is set out below. (1)The structure of the active species is explained by the structure of the active species in the combination of the water and the water. The structure of the active species is explained by the structure of the active species in the combination of the water and the water. The structure of the active species is explained by the structure of the active species in the combination of the water and the water. Now, the structure of real active species is explained in detail. (2)The position of the inner end of the terminal is selected from the position of the three-dimensional selection. The opening of the reaction is generally divided into the opening and closing of the organic copper test compound and the opening and closing of the reaction is generally divided into the opening and closing of the organic copper test compound and the opening and closing of the reaction is generally divided into the opening and closing of the organic copper test compound and the opening and closing of the reaction is generally divided into the opening and closing of the reaction. The γ,δ-end of the substrate is treated with water, and the interior of the substrate is treated with water. It's a good idea. The new reaction product is carbon, primary acid group, double bond, multi-functional group preparation, natural substance synthesis extremely useful.