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ホウ素キレートのエンド型開環反応を機軸とする新規有機合成手法の開拓

开发以硼螯合物内型开环反应为中心的有机合成新方法

基本信息

批准号：
14654138
负责人：
宮下正昭
金额：
$ 1.92万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2003
项目状态：
已结题

项目摘要

エポキシアルコールの位置選択的求核置換反応は重要な有機合成法の一つである。しかし,従来開発されてきた2,3-エポキシアルコールの求核置換反応はアジド化,アルキル化,シアノ化,ハロゲン化,スルフェニル化などを含め全てC3位選択的置換反応に限られており,これに対しC2位選択的求核置換反応は全く開発されていない。本研究は,「エポキシアルコールのホウ素キレートを経由する先例のないエンド型,すなわちC2位選択的置換反応の開発」を目指し,エポキシドの化学および有機合成化学に新局面を拓くことを目的として行われた。平成15年度の成果は以下の通りである。(1)ホウ素キレートのエンド型開環反応を機軸とするC2位選択的アジド置換反応の開発2,3-エポキシアルコールをDMF中,ホウ酸トリメチルの存在下アジ化ナトリウムと反応すると,C2位アジド置換生成物が高収率かつ高立体選択的に得られることを発見した。本反応は,エポキシアルコールのC2位選択的アジド置換反応を内外に先駆けて実現した最初の例である。(2)ホウ素キレートのエンド型開環反応を機軸とするC2位選択的スルフェニル置換,シアノ置換およびハロゲン置換反応の開発同様に,ナトリウムチオフェノキシドによるスルフェニル置換反応,シアン化ナトリウムを用いるシアノ置換反応ならびに金属ハライドによるハロゲン置換反応を検討したところ,いずれもC2位置換生成物が高収率かつ高立体選択的に得られることを見出した。これらはエポキシドの化学をブレークスルーする成果であり,今後,有機合成に広く利用されるものと期待される。

The nuclear substitution reaction is important for organic synthesis. In the past, the development of 2,3-pairs of nuclear substitution reactions for C2-position selection has been carried out. This study aims to explore the new situation of organic synthesis chemistry by exploring the precedents of C2-position substitution reaction. Heisei 15 years of achievements below through. (1)In DMF, in the presence of the C2-bit selective group, the C2-bit selective open-loop reaction has a high conversion rate and a high stereoselective reaction rate. The first example of this method is to replace the C2-bit selection with the original one. (2)In the case of the open loop reaction of the C2-bit selector, the open loop reaction of the C2-bit selector is the same as the open loop reaction of the C2-bit selector, and the open loop reaction of the C2-bit selector is the same as the open loop reaction of the C2-bit selector. The C2 position conversion product has a high conversion rate and a high stereo selection rate. The results of this research are expected in the future.