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ホウ素キレートのエンド型開環反応を機軸とする新規有機合成手法の開拓

开发以硼螯合物内型开环反应为中心的有机合成新方法

基本信息

批准号：
14654138
负责人：
宮下正昭
金额：
$ 1.92万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2003
项目状态：
已结题

项目摘要

エポキシアルコールの位置選択的求核置換反応は重要な有機合成法の一つである。しかし,従来開発されてきた2,3-エポキシアルコールの求核置換反応はアジド化,アルキル化,シアノ化,ハロゲン化,スルフェニル化などを含め全てC3位選択的置換反応に限られており,これに対しC2位選択的求核置換反応は全く開発されていない。本研究は,「エポキシアルコールのホウ素キレートを経由する先例のないエンド型,すなわちC2位選択的置換反応の開発」を目指し,エポキシドの化学および有機合成化学に新局面を拓くことを目的として行われた。平成15年度の成果は以下の通りである。(1)ホウ素キレートのエンド型開環反応を機軸とするC2位選択的アジド置換反応の開発2,3-エポキシアルコールをDMF中,ホウ酸トリメチルの存在下アジ化ナトリウムと反応すると,C2位アジド置換生成物が高収率かつ高立体選択的に得られることを発見した。本反応は,エポキシアルコールのC2位選択的アジド置換反応を内外に先駆けて実現した最初の例である。(2)ホウ素キレートのエンド型開環反応を機軸とするC2位選択的スルフェニル置換,シアノ置換およびハロゲン置換反応の開発同様に,ナトリウムチオフェノキシドによるスルフェニル置換反応,シアン化ナトリウムを用いるシアノ置換反応ならびに金属ハライドによるハロゲン置換反応を検討したところ,いずれもC2位置換生成物が高収率かつ高立体選択的に得られることを見出した。これらはエポキシドの化学をブレークスルーする成果であり,今後,有機合成に広く利用されるものと期待される。

It is important to select the position of the エポキシアルコールの and the core replacement reaction is an organic synthesis method.しかし,従来开発されてきた2,3-エポキシアルコールの Ask for verification replacement reaction The replacement of the フェニル化などをcontains all the C3-bit selections and the にlimited られており, これに対しC2-bit selection 択's core replacement reaction 応は全く开発されていない. In this study, "エポキシアルコールのホウ素キレートを経" is based on the precedent model of "エポキシアルコールのホウ元キレートを経" and the placement of the "すなわちC2" position selection Change the new situation of organic synthesis and chemistry of the new situation of chemistry and chemistry. The results of FY2015 are as follows. (1) Hosekiruto type open-loop anti-reflective crankshaft C2 position selectionアジド Replacement Reverse 応の発2,3-エポキシアルコールをDMF,ホIn the presence of ethanoic acid トリメチルの, アジ is converted into ナトリウムと, and the C2 position is アジThe replacement product has a high yield and a high stereoselectivity. This is the original example of the original C2-position selection of エポキシアルコールのアジド, which replaces the アジドをに槆けて実成した. (2) ホウ素キレートのエンド type open loop regenerative crankshaft とするC2 position selection スルフェニル replacement, シアノ set Replacement of およびハロゲン and inversion of 応の开発同様に, ナトリウムチオフェノキシドによるスルフェニル replacement and inversion応,シアン化ナトリウムを Use いるシアノ to replace the ならびにmetal ハライドによるハロゲン to replace the ゜を検恟ところ, いずれもC2 position replacement product, high yield, high stereoselection, に得られることを见出した. In the future, we are looking forward to the use of organic synthesis technology in the future.