ホウ素キレートのエンド型開環反応を機軸とする新規有機合成手法の開拓

开发以硼螯合物内型开环反应为中心的有机合成新方法

基本信息

批准号：
14654138
负责人：
宮下正昭
金额：
$ 1.92万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2003
项目状态：
已结题

项目摘要

エポキシアルコールの位置選択的求核置換反応は重要な有機合成法の一つである。しかし,従来開発されてきた2,3-エポキシアルコールの求核置換反応はアジド化,アルキル化,シアノ化,ハロゲン化,スルフェニル化などを含め全てC3位選択的置換反応に限られており,これに対しC2位選択的求核置換反応は全く開発されていない。本研究は,「エポキシアルコールのホウ素キレートを経由する先例のないエンド型,すなわちC2位選択的置換反応の開発」を目指し,エポキシドの化学および有機合成化学に新局面を拓くことを目的として行われた。平成15年度の成果は以下の通りである。(1)ホウ素キレートのエンド型開環反応を機軸とするC2位選択的アジド置換反応の開発2,3-エポキシアルコールをDMF中,ホウ酸トリメチルの存在下アジ化ナトリウムと反応すると,C2位アジド置換生成物が高収率かつ高立体選択的に得られることを発見した。本反応は,エポキシアルコールのC2位選択的アジド置換反応を内外に先駆けて実現した最初の例である。(2)ホウ素キレートのエンド型開環反応を機軸とするC2位選択的スルフェニル置換,シアノ置換およびハロゲン置換反応の開発同様に,ナトリウムチオフェノキシドによるスルフェニル置換反応,シアン化ナトリウムを用いるシアノ置換反応ならびに金属ハライドによるハロゲン置換反応を検討したところ,いずれもC2位置換生成物が高収率かつ高立体選択的に得られることを見出した。これらはエポキシドの化学をブレークスルーする成果であり,今後,有機合成に広く利用されるものと期待される。

环氧醇的区域性核取代反应是重要的有机合成方法之一。然而，开发的2,3-环氧醇的亲核取代反应仅限于C3位置选择性取代反应，包括氮化，烷基化，氰化，氰化，卤代化，磺基化等，相反，没有开发出C2位置选择性核网状替代反应。进行这项研究的目的是“开发前所未有的内型，即通过环氧醇的硼螯合物的C2位置选择性取代反应”，目的是打开环氧化学化学和有机合成化学的新方面。 The results for fiscal year 2003 were as follows: (1) Development of C2-position selective azide substitution reactions pivoted by endo-ring-opening reactions of boron chelates It was discovered that when 2,3-epoxy alcohols reacted with sodium azide in the presence of trimethyl borate in DMF, the C2-position azide substitution product can be obtained in high yield and highly stereoselective 方式。该反应是在内部或外部在内部或外部实现环氧醇选择性叠取代反应的第一个例子。 (2) In the same way as the development of C2-position selective sulfenyl substitution, cyano substitution and halogen substitution reactions, which are pivoted by endo-ring-opening reactions of boron chelates, we investigated sulfenyl substitution reactions with sodium thiophenoxide, cyano substitution reactions with sodium cyanide, and halogen substitution reactions with metal halides, we found that C2-position products可以以高收率和高度立体选择的方式获得。这些是环氧化学突破的结果，预计将来将被广泛用于有机合成。