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鎖状ポルプロピオニ-トの新しい立体制御法とその天然物合成への応用

线性聚丙酸酯立体调控新方法及其在天然产物合成中的应用

基本信息

批准号：
01540446
负责人：
宮下正昭
金额：
$ 1.22万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1989
资助国家：
日本
起止时间：
1989 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

メチル基と水酸基が交互にしかも連続的に結合したポリプロピオネ-トは重要な生理活性を有するマクロリド系抗生物質に多く見受けられる構造である。これらのポリプロピオネ-トを効率的かつ立体特異的に構築するため,新しくγ,δ-エポキシアクリル酸エステルを基質とし、トリメチルアルミニュウムを用いた位置選択的メチル化反応を開発した。すなわちE-エポキシアクリル酸エステル1からはアンチ体2が、またz-エポキシアクリル酸エステル3からはシン体4がそれぞれ100%のジアステレオ選択性で得られることを見出した。また、この反応を2回繰り返し用いることにより通常のアルド-ル反応では合成が困難なアンチ-トランス-アンチ型の4連続不斉中心も容易に合成できることを見出した。従って多連続のアンチ-トランス-アンチ型のポリプロピオネ-トの合成は、この方法により解決できたことになる。このようにγ,δ-エポキシアクリル酸エステルを基質として用いることにより、アンチ体,シン体いずれも立体特異的に合成できることがわかったので、本法の応用としてマイシナミシン系マクロリド、プロトマイシノリドIVの合成に着手した。5を出発原料に選び上記の方法によりC_1〜C_9に相当する6を立体選択的に合成した

The combination of メチルbased and water acidic based がinteraction にしかも连続したポリプロピオネ-トは重To be physiologically active, there are するマクロリド-based antibiotics, the に多く见けられるstructure, and である.これらのポリプロピオネ-トをEfficient かつstereospecific にConstruction するため,新しくγ,δ-エポキシアクThe リル acid エステルを matrix とし and the トリメチルアルミニュウムを are いた position selected and the メチル chemical reaction is used to open the 発した.すなわちE-エポキシアクリル acid エステル1 からはアンチbody 2が, またz-エポキシアクリル acidエステル3からはシン体4がそれぞれ100%のジアステレオ选択性でget られることを见出した. It is difficult to synthesize また, このとによりusually のアルド-ル Reflection では with いることによりIt is a four-piece Nana-トランス-アンチ type that is easy to combine with the center.従って多连続のアンチ-トランス-アンチ式のポリプロピオネ-トの综合は、この法によりsolvedできたことになる.このようにγ,δ-エポキシアクリル acid エステルを matrix としてUse いることにより, アンチbody, シンbody いずれもstereospecific に合成できることがわかったので、本法の応用としてマイシナミシIt is a combination of ンクマクロリド and プロトマイシノリドIVの合した. 5. The above-mentioned method of selecting raw materials is equivalent to the synthesis of C_1~C_9 and 6. stereo selection.