鎖状ポルプロピオニ-トの新しい立体制御法とその天然物合成への応用

线性聚丙酸酯立体调控新方法及其在天然产物合成中的应用

• 批准号: 01540446
• 负责人: 宮下 正昭
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1989
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1989 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-01540446/
• 关键词: ポリプロピオネ-ト; 立体制御法; 天然物合成; マクロリド; エポキシアクリル酸エステル; トリメチルアルミニュウム; プロトマイシノリドIV; 抗生物質

メチル基と水酸基が交互にしかも連続的に結合したポリプロピオネ-トは重要な生理活性を有するマクロリド系抗生物質に多く見受けられる構造である。これらのポリプロピオネ-トを効率的かつ立体特異的に構築するため,新しくγ,δ-エポキシアクリル酸エステルを基質とし、トリメチルアルミニュウムを用いた位置選択的メチル化反応を開発した。すなわちE-エポキシアクリル酸エステル1からはアンチ体2が、またz-エポキシアクリル酸エステル3からはシン体4がそれぞれ100%のジアステレオ選択性で得られることを見出した。また、この反応を2回繰り返し用いることにより通常のアルド-ル反応では合成が困難なアンチ-トランス-アンチ型の4連続不斉中心も容易に合成できることを見出した。従って多連続のアンチ-トランス-アンチ型のポリプロピオネ-トの合成は、この方法により解決できたことになる。このようにγ,δ-エポキシアクリル酸エステルを基質として用いることにより、アンチ体,シン体いずれも立体特異的に合成できることがわかったので、本法の応用としてマイシナミシン系マクロリド、プロトマイシノリドIVの合成に着手した。5を出発原料に選び上記の方法によりC_1〜C_9に相当する6を立体選択的に合成した

The structure of the complex is important for the physiological activity of antibiotics. This is the first time that a three-dimensional structure has been developed for a variety of applications. 2. The second phase of the first phase of the second phase of the second phase of the third phase of the second phase of the third phase of the third phase of the fourth phase of 2-way back to normal, 4-way back to normal. The method of synthesis of multi-chain poly-chain This method is based on the synthesis of a stereospecific substance. 5. Selection of raw materials and synthesis of C_1 ~ C_9 by the methods described above; 6. Stereoselective synthesis

项目成果

Masaaki Miyashita,Masahide Hoshino,Akira Yoshikoshi: "A New Approach to the Stereospecific Synthesis of Polypropionates:Regiospecific Methylation or γ,δ-Epoxy Acrylates with Trimethylaluminum" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.J.Amer.Chem.Soc.

Masaaki Miyashita、Masahide Hoshino、Akira Yoshikoshi：“聚丙酸酯立体特异性合成的新方法：区域特异性甲基化或三甲基铝的 γ,δ-环氧丙烯酸酯” J.Chem.Soc.,Chem.Commun.J.Amer.Chem.Soc 。