有機ロジウム中間体の不飽和結合への付加を起点とする新規触媒的不斉合成反応の開発

开发一种新型催化不对称合成反应，从有机铑中间体加成到不饱和键开始

• 批准号: 04J01183
• 负责人: 徳永 礼仁
• 金额: $ 1.79万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2004
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2004 至 2006
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-04J01183/
• 关键词: 触媒的不斉合成反応; ロジウム; 不斉共役付加反応; アリール亜鉛試薬; アリールホウ素試薬; アリールボロン酸; 不斉ジエン配位子; 不斉有機触媒; 有機チタン試薬; アリールイミン; 不斉アリール化反応

ロジウム-binap錯体触媒を用いたクロロトリメチルシラン存在下におけるアリール亜鉛試薬の3-アリールプロペナールへの高エナンチオ選択的1,4-付加反応を見出した.この反応は,98%ee以上という非常に高いエナンチオ選択性にて進行する.また本反応により,種々の薬理活性化合物の構造中に見られる2つの異なるアリール基によって構成された不斉炭素中心を構築することができる.[Tetrahedron : Asymmetry,2006,17,607.]ロジウム-キラルジエン錯体触媒による有機ボロン酸のキノンモノケタール類への不斉1,4-付加反応の開発に成功した.光学活性ジエン配位子として(R, R)-Ph-bod*を用いることにより,高収率かつ高エナンチオ選択性を実現することができた.この反応で得られる生成物は,従来その合成法が困難とされているカルボニル基のα位がアリール基によって置換された3級不斉炭素中心をもつ化合物へと変換することができた.[Adv.Synth.Catal. 2007,349,513.]

In the presence of the catalyst, the catalyst is used to select the 3-amino-3-amino-amino-4-amino-amino-4-amino-amino-3-amino-amino-4-amino-4-amino-amino- 98% ee or more. In the structure of the present invention, the species of biologically active compounds are found in the structure of carbon centers. [Tetrahedron : Asymmetry,2006,17,607.] The successful development of organic acids and organic 1,4-additive catalysts. Optically active ligand (R, R)-Ph-bod* can be used with high selectivity. It is difficult to obtain the product of this reaction by synthetic method. The α-position of the radical is replaced by the α-position of the 3-order carbon center. [Adv.Synth.Catal. 2007,349,513.]

项目成果

A New Entry of Nucleophiles in Rhodium-Catalyzed Asymmetric 1,4-Addition Reactions : Addtion of Organozinc Reagents for the Synthesis of 2-Aryl-4-Piperidones

铑催化不对称 1,4-加成反应中亲核试剂的新进入：添加有机锌试剂用于合成 2-芳基-4-哌啶酮

• 发表时间: 2004
• 期刊: Journal of the American Chemical Society 126巻・20号
• 作者: 徳永 礼仁;徳永 礼仁;林 民生;陳 剛;林 民生;乙丸 裕介;徳永 礼仁;林 民生;新谷 亮
• 通讯作者: 新谷 亮

C2-symmetric bicyclo[2.2.2]octadienes as chiral ligands:: Their high performance in rhodium-catalyzed asymmetric arylation of N-tosylarylimines

• DOI: 10.1021/ja044790e
• 发表时间: 2004-10-27
• 期刊: JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY
• 影响因子: 15
• 作者: Tokunaga, N;Otomaru, Y;Hayashi, T
• 通讯作者: Hayashi, T

Highly enantioselective 1,4-addition of arylzinc reagents to 3-arylpropenals catalyzed by a rhodium–binap complex in the presence of chlorotrimethylsilane

• DOI: 10.1016/j.tetasy.2006.01.036
• 发表时间: 2006-02
• 期刊: Tetrahedron-asymmetry
• 作者: N. Tokunaga;Tamio Hayashi

Rhodium-Catalyzed Asymmetric 1,4-Addition of Arylboronic Acids to α,β-Unsaturated Aldehydes Catalyzed by a Chiral Diene-Rhodium Complex

手性二烯铑配合物催化铑催化芳基硼酸与 α,β-不饱和醛的不对称 1,4-加成

• 发表时间: 2005
• 期刊: Chemistry Letters 34巻・11号
• 作者: 徳永 礼仁;徳永 礼仁;林 民生;陳 剛;林 民生
• 通讯作者: 林 民生

Asymmetric 1,4‐Addition of Organoboron Reagents to Quinone Monoketals Catalyzed by a Chiral Diene/Rhodium Complex: A New Synthetic Route to Enantioenriched 2‐Aryltetralones

• DOI: 10.1002/adsc.200600632
• 发表时间: 2007-03
• 期刊: Advanced Synthesis & Catalysis
• 影响因子: 5.4
• 作者: N. Tokunaga;Tamio Hayashi