光学活性含窒素化合物の直接的合成法の開発

光学活性含氮化合物直接合成方法的开发

• 批准号: 06F06713
• 负责人: 小林 修
• 金额: $ 0.77万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2006 至 2007
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-06F06713/
• 关键词: エンカルバメート; 含窒素化合物; エナミン; 金属エノラート

イミンに対する求核攻撃は、種々のアミン誘導体を直接的に与える優れた反応であり、これまで数多くの報告例がある。しかしながら、芳香族アルデヒド由来のイミンは多くの場合安定に存在し、単離精製が可能であることが知られているが、一方で脂肪族アルデヒド由来のイミン、特にカルボニル基の隣の炭素(α炭素)に水素原子を有する脂肪族アルデヒド由来のイミンはエナミンとの平衡状態にあり、単離、精製が困難である。そのため、窒素上の置換基を工夫して安定性を増すことで単離精製を行うか、または系中で調製して直接次の反応に用いる手法が取られる。エンカルバメートは窒素上にアルコキシカルボニル基を有するエナミンであり、窒素上に水素原子を有する場合においても比較的安定に存在し、単離精製可能である。エンカルバメートはブレンステッド酸条件下、反応性の高いアシルイミンへと異性化することが知られている。そこで我々は、エンカルバメートを脂肪族アルデヒド由来のイミン前駆体として用いる反応を開発することとした。検討の結果、スカンジウムトリフラートや銅トリフラートを触媒として、1,3-ジカルボニル化合物を求核剤として用いると、エンカルバメートへの求核付加反応が収率良く進行することを見いだした。反応機構としては、以下の様に考えている。1,3-ジカルボニル化合物が金属塩に配位し、ブレンステッド酸の生成と同時に金属エノラートが生成する。ブレンステッド酸はエンカルバメートを活性化しアシルイミニウムイオンを与え、先に生成した金属エノラートの付加反応が進行すると考えられる。本反応系は、様々な基質を用いても良好に進行することが分かり、効率的な含窒素化合物の合成法として有用な反応である。

In order to solve the problem of nuclear attack, there are many kinds of information about the nuclear attack, the direct response to the nuclear attack, and the number of applications. The reason for the existence of diazepam, the existence of diazepam, the possibility of aliphatic acid, the origin of aliphatic group, the origin of carbon (α carbon), water atom, aliphatic group, carbon (α carbon), water atom, aliphatic group, aliphatic group, carbon (alpha carbon), water atom, aliphatic atom, aliphatic atom There is a lot of trouble and trouble. On the asphyxiant and asphyxiant, the stability was measured, the sperm was isolated from the sperm, and the drug was directly used in the system. There are some drugs on the asphyxiant, the water atom on the asphyxiant, the diazepam of the asphyxiant, and the isolation of the essence. Please tell me that under the acid condition, the anti-sex is high, and the sex is very high. The reason for the loss of aliphatic compounds is that we use anti-aliphatic devices to make sure that we use anti-aliphatic devices to make sure that we do not know where to go. The results, the results, the results and the results. The counter-election organs are in full swing, and the following anti-financial institutions are required to conduct an examination. 1Be 3-the metal coordination compound, the coordination compound In the first place, we need to know how to improve the performance of the system. In this way, we need to know how to improve the performance of the system. In this way, we need to improve the performance of the system. This method of synthesis of asphyxiant compounds is useful in the synthesis of asphyxiate compounds.

项目成果

Enecarbamates as Iminc Surrogates : Nuclcophilic Addition of 1,3-Dicarbonyl Compounds to Enecarbmates

作为亚胺替代物的恩氨基甲酸酯：1,3-二羰基化合物与恩氨基甲酸酯的亲核加成

• 发表时间: 2006
• 期刊: Organic Letters 8巻,21号
• 作者: S.Kobayashi;T.Gustafsson;Y.Shimizu;H.Kiyohara;R.Matsubara
• 通讯作者: R.Matsubara