ルイス塩基触媒を用いる有機ケイ素化合物とカルボニル化合物との触媒的不斉反応の開発

使用路易斯碱催化剂开发有机硅化合物与羰基化合物之间的催化不对称反应

• 批准号: 09F09765
• 负责人: 小林 修
• 金额: $ 1.54万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2009
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2009 至 2011
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-09F09765/
• 关键词: 固定化触媒; 金属ナノクラスター; ワンポット反応; ベンゾオキサゾール; 酸素酸化; ベンゾチアゾール; アルコール酸化; 高分子; ホウ素触媒; 不斉合成; 高分子固定化触媒; マイケル反応; 酸素酸化反応; 金属ナノクラスター触媒

我々は既に、ポリスチレンを基盤とする高分子に固定化した金属ナノクラスター触媒、高分子カルセランド型金属触媒(PI M, PI/CB-M)が、アルコールやヒドロキノンの酸素酸化反応に有効に機能すること見いだしている。今回、本触媒を用いたオルトアミノフェノールとアルデヒドのSichff塩基からの酸化的ベンゾオキサゾール誘導体合成法を開発した。Ptナノクラスターを担持したPI/CB-Ptを触媒として用いたところ、目的の反応が弱塩基存在下、室温、大気圧酸素という穏和な条件下円滑に進行し高い収率セベンゾオキサゾール誘導体が得られた。同様の方法でオルトアミノベンゼンチオール用いることで。ベンゾチアゾール誘導体も合成可能であった。本触媒は簡便な操作のみで、活性を維持したまま回収、再利用が可能で、金属の流出も観測されなかった。さらに、N-アルキル置換オルトアミノフェノールを用いることで、二段階の酸化過程を含むワンポット直接ベンゾオキサゾール合成反応もPI/CB-Pt触媒を用いることで円滑に進行することを見出した。本反応も金属の流出なく、触媒は活性を維持したまま回収再利用可能であった。以上のように、環境負荷の少ない方法で、様々な生理活性物質、医薬品に見出されるベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾールの新しい触媒的合成法の開発に成功した。

I 々 は に, ポ リ ス チ レ ン を base plate と す る polymer に immobilized し た metal ナ ノ ク ラ ス タ ー catalyst, polymer カ ル セ ラ ン ド metal catalyst (M, PI PI/CB - M) が, ア ル コ ー ル や ヒ ド ロ キ ノ ン の acid element acidification 応 に have sharper に function す る こ と see い だ し て い る. Today back, this catalyst を い た オ ル ト ア ミ ノ フ ェ ノ ー ル と ア ル デ ヒ ド の Sichff salt base か ら の acidification ベ ン ゾ オ キ サ ゾ ー ル induced body synthesis を open 発 し た. Pt ナ ノ ク ラ ス タ ー を bear hold し た PI/CB - Pt を catalyst と し て in い た と こ ろ, objective の 応 が weak salt base, room temperature, in the presence of large 気 圧 acid element と い う is one and has drifted back towards &yen; slippery に な condition し high い 収 rate セ ベ ン ゾ オ キ サ ゾ ー ル inductor が must ら れ た. The same method is used for で で <s:1> トア トア トア ノベ トア トア ノベ ゼ チ チ とで とで. Youdaoplaceholder0 ベ ゾチアゾ ゾチアゾ ゾチアゾ the synthesis of ゾチアゾ inducers may be であった. This simple catalytic は な operation の み で, active を maintain し た ま が may で ま 収, reuse, the metal flow の も 観 measuring さ れ な か っ た. さ ら に, N - ア ル キ ル replacement オ ル ト ア ミ ノ フ ェ ノ ー ル を with い る こ と で, two Duan Jie の を acidification process including む ワ ン ポ ッ ト directly ベ ン ゾ オ キ サ ゾ ー ル synthetic anti 応 も PI/CB - Pt catalyst を い る こ と で has drifted back towards &yen; slippery に for す る こ と を shows し た. This reverse 応 prevents the metal rod from flowing out なく, the catalyst <s:1> activity を maintains the <s:1> たまま and the possibility of recycling and reuse is であった. Above の よ う に, low environmental load の な で い method, others 々 な physiological active substances, medical 薬 に shows さ れ る ベ ン ゾ オ キ サ ゾ ー ル, ベ ン ゾ チ ア ゾ ー ル の new し い catalytic synthesis の open 発 に successful し た.

项目成果

高分子担持ホウ素触媒及びこの触媒を用いたMichael付加反応生成物の製法

聚合物负载的硼催化剂以及使用该催化剂生产迈克尔加成反应产物的方法

• 发表时间: 2011

A Mild and Efficient Heterogeneous Catalyst for the Sequential Aerobic Oxidation-Michael Reaction (Short oral and poster)

用于连续有氧氧化-迈克尔反应的温和高效的多相催化剂（简短口头和海报）

• 发表时间: 2011
• 作者: Yoo;W.-J.;Miyamura;H.;Kobayashi;S.
• 通讯作者: S.

Polymer-Incarcerated Gold-Platinum Nanoclusters with Boron on Carbon : A Mild and Efficient Catalyst for the Sequential Aerobic Oxidation-Michael Addition of 1,3-Dicarbonyl Compounds to Allylic Alcohols

碳载硼聚合物包埋金铂纳米团簇：1,3-二羰基化合物与烯丙醇连续有氧氧化-迈克尔加成的温和高效催化剂

• 发表时间: 2011
• 期刊: J.Am.Chem.Soc.
• 作者: Yoo;W.-J.; Miyamura;H.; Kobayashi;S.
• 通讯作者: S.

高分子カルセランド型二機能性触媒によるアリルアルコールへの1,3ジカルボニル化合物の酸素酸化-Michael付加連続反応の開発

使用聚合物钙型双功能催化剂开发1,3二羰基化合物与烯丙醇的连续氧氧化-迈克尔加成反应

• 发表时间: 2011
• 作者: Yoo;W.-J.;宮村浩之;小林修
• 通讯作者: W.-J.;宮村浩之;小林修

Oxidative transformation of N-substituted 2-aminophenols to 2-substituted benzoxazoles catalyzed by polymer-incarcerated and carbon-stabilized platinum nanoclusters

• DOI: 10.1139/v11-161
• 发表时间: 2012-03
• 期刊: Canadian Journal of Chemistry
• 影响因子: 1.1
• 作者: YooWoo-Jin;Yuanhao;MiyamuraHiroyuki;KobayashiShū