Construction of New Chiral Skeletons Using by Catalytic Cycloaddition

利用催化环加成构建新的手性骨架

• 批准号: 19350052
• 负责人: SHIBATA Takanori
• 金额: $ 10.65万
• 依托单位: Waseda University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 2009
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-19350052/
• 关键词: 有機合成; 遷移金属; 錯体触媒; 選択的合成・反応; 有機金属触媒; ファインケミカルズ; 不斉合成

Transition metal catalyzed-reactions realize efficient and useful synthetic transformations. In particular, transition metals with chiral ligands can induce high enantioselectivity, and various types of chiral skeletons can be synthesized. I have focused on the development of chiral transition metal-catalyzed cycloadditions in this project. For example, consecutive inter- and intramolecular [2+2+2] cycloadditions of two o-phenylene-tethered triynes provided highly enantioselective synthesis of chiral substituted tetraphenylenes. The present protocol is a new and facile approach to the construction of chiral tetraphenylene skeleton. We also reported the enantioselective synthesis of the tripodal cage-type compounds with planar chirality. Intramolecular [2+2+2] cycloaddition of branched triynes, where diyne and alkyne moieties were connected by 2-aminophenol linkage, gave tripodal cyclophanes with almost perfect enantioselectivity.

过渡金属催化反应实现了高效且有用的合成转化。特别是具有手性配体的过渡金属可以诱导高对映选择性，并且可以合成各种类型的手性骨架。我在这个项目中重点关注手性过渡金属催化环加成的开发。例如，两个邻亚苯基束缚的三炔的连续分子间和分子内[2+2+2]环加成提供了手性取代的四亚苯基的高度对映选择性合成。本协议是构建手性四亚苯基骨架的一种新且简便的方法。我们还报道了具有平面手性的三足笼型化合物的对映选择性合成。支链三炔的分子内[2+2+2]环加成，其中二炔和炔部分通过2-氨基苯酚键连接，得到具有几乎完美对映选择性的三足环烷。

项目成果

イリジウム触媒によるビフェニレンの炭素-炭素結合活性化を用いた軸不斉ビアリール化合物の合成

铱催化亚联苯碳-碳键活化合成轴向手性联芳基化合物

• 发表时间: 2008
• 作者: Hideki Matsuoka;Ploysai Kaewsaiha;Yoshiko Suetomi and Tasuku Yamada;西澤豪・遠藤恆平・柴田高範
• 通讯作者: 西澤豪・遠藤恆平・柴田高範

Highly Enantioselective Intramolecular [2+2+2] Cycloaddition of Enediynes and Dienynes

烯二炔和二烯的高度对映选择性分子内 [2 2 2] 环加成

• 发表时间: 2007
• 作者: T.Shibata;Y.Tahara;K.Tamura
• 通讯作者: K.Tamura

Rh-Catalyzed Enantioselective Cycloaddition for the Synthesis of Chiral Multicyclic Compounds

Rh 催化对映选择性环加成反应合成手性多环化合物

• 发表时间: 2008
• 作者: 尾崎文亮;松岡秀樹;柴田 高範
• 通讯作者: 柴田 高範

Iridium-Catalyzed Enantioselective Formal [4+2] Cycloaddition of Biphenylene and Alkynes for the Construction of Axial Chirality

铱催化的对映选择性缩甲醛 [4 2] 联苯撑和炔烃的环加成反应构建轴向手性

• 发表时间: 2008
• 期刊: Speciall issue
• 作者: T.Shibata;G.Nishizawa;K.Endo;K.Synlett
• 通讯作者: K.Synlett

Highly Diastereo- and Enantioselective Construction of Both Central and Axial Chiralities by Rh-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition

Rh 催化的中心和轴手性的高度非对映和对映选择性构建 [2 2 2] 环加成

• 发表时间: 2008
• 期刊: Org.Biomol.Chem. 6
• 作者: T.Shibata;M.Otomo;Y.Tahara;K.Endo
• 通讯作者: K.Endo