权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

Multi-component coupling reaction of unsaturated hydrocarbon utilizing nickelacycle as an active key intermediate

以镍环为活性关键中间体的不饱和烃多组分偶联反应

基本信息

批准号：
19550110
负责人：
MASANARI Kimura
金额：
$ 3.08万
依托单位：
Nagasaki University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至 2008
项目状态：
已结题

项目摘要

ニッケル触媒及びトリエチルホウ素存在下、デオキシリボース又はグルコース等の単糖類と共役ジエンを反応すると、単糖類に対するホモアリル化反応が進行し、ビスホモアリルアルコールを与える反応を見出した。同条件下、一級アミン共存下で反応を行うと、系中で発生したN, O-アセタールに対するホモアリル化反応が進行し、ビスホモアリルアミンを1,3-選択的に与えた。水を溶媒に用いても同形式の反応が進行することから、ニッケル触媒作用を活用したホモアリル化反応の高い許容性が明らかになった。ニッケル触媒存在下、ジメチル亜鉛、アセチレン、共役ジエン、アルデヒド、一級アミンを反応させると、5成分がそれぞれ1分子ずつ位置及び立体選択的に付加反応し、オクタジエニルアミンを一挙に与える反応を見出した。アセチレンの代わりにノルボルネンを用いると、メチル基、ノルボルネン、ジエン、アルデヒド、アミンが1分子ずつ順次に付加反応を起こし、5成分連結反応が進行した。この場合、ホスフィンリガンドとしてdppfを用いると、共役ジエンが2量化反応を起こしつつ、同様の多成分連結反応が進行した。これはホスフィンリガンドとニッケル共存下では、共役ジエンが2量化反応を容易に起こし、ビスアリルニッケル中間体がカルボニル類に対する求核剤として作用することで6成分連結反応が進行するものと考えられる。以上のように、有機ホウ素、有機亜鉛を促進剤又は炭素源として用いることにより、高位置及び高立体選択的な炭素-炭素結合形成反応が可能になった。本反応はいずれも、ニッケラサイクルを中間体に介した反応機構で進行していると考えられる。

In the presence of a catalyst and a catalyst, the reaction of a single carbohydrate with a single carbohydrate is carried out. Under the same conditions, the first order blue shift under the reverse line, the system is generated in the N, O- Water is used as a solvent for the reaction of the same form. In the presence of a catalyst, a mixture of lead, lead In this case, it is necessary to add the reverse sequence to the sequence of the first and the fifth components of the reverse sequence. In this case, the common service is to start the multi-component chain reaction, and the common service is to start the multi-component chain reaction. For example, if the reaction time is shorter than the reaction time, the reaction time is shorter than the reaction time. The above mentioned organic lead promoters are also used for carbon source, high position and high stereo selection, and carbon-carbon combination is possible. This research institute is an intermediate organization that conducts research and examination.