Development of Combo Metal Catalysis for Rapid 1,3-Rearrangement of Propargyl Alcohols and Its Application to Efficient Transformations

炔丙醇快速1,3-重排复合金属催化的发展及其在高效转化中的应用

• 批准号: 20790015
• 负责人: EGI Masahiro
• 金额: $ 2.75万
• 依托单位: University of Shizuoka
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 2009
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-20790015/
• 关键词: 複合触媒; 転位反応; 連続反応; 固定化触媒; 環境調和; 合成化学; 触媒・化学プロセス; フラン; ピロール; カチオン性金触媒

I have disclosed that the combination of MoO2(acac)2, (Ph3P)AuCl, and AgOTf provides a powerful catalytic system for the rapid 1,3-rearrangement of propargyl alcohols. The reactions proceed at room temperature within 1 h in most cases to afford a variety of α,β-unsaturated carbonyl compounds in excellent yields. During the further study on its application to various substrates, it was found that the cationic gold-catalyzed intramolecular cyclizations of the propargyl alcohols having carbonyl, hydroxyl, or amino groups gave the heterocyclic compounds, such as 3(2H)-furanones, furanes, and pyrroles. A polymer-supported cationic gold compound was also synthesized and showed high reactivity. It was recovered quantitatively from the reaction mixture by simple filtration and reused for four runs.

我已经披露MoO2(acac)2、（Ph3P）AuCl和AgOTf的组合为丙炔醇的快速1,3重排提供了一个强大的催化体系。大多数情况下，反应在室温下进行，反应时间在1 h内，可获得多种收率高的α，β-不饱和羰基化合物。在对其应用于各种底物的进一步研究中，发现阳离子金催化具有羰基、羟基或氨基的丙炔醇分子内环化得到杂环化合物，如3(2H)-呋喃酮、呋喃烷和吡咯。还合成了一种聚合物负载的阳离子金化合物，该化合物具有较高的反应活性。通过简单过滤从反应混合物中定量回收，并重复运行四次。

项目成果

カチオン性金触媒によるホモプロパルギルアルコール及びアミン化合物の分子内閉環反応:フラン及びピロール類の簡便で効率的な合成

阳离子金催化均炔丙醇与胺类化合物的分子内闭环反应：简单高效合成呋喃和吡咯

• 发表时间: 2009
• 作者: 江木正浩;畦地健司;赤井周司
• 通讯作者: 赤井周司

カチオン性金触媒によるω-ヒドロキシアルキニルエーテルの分子内閉環反応 : 不飽和ラクトン類の効率的合成

阳离子金催化的ω-羟基炔基醚分子内闭环反应：高效合成不饱和内酯

• 发表时间: 2009
• 作者: 江木正浩;西村友香;畦地健司;赤井周司;江木正浩
• 通讯作者: 江木正浩

カチオン性金触媒によるω-ヒドロキシアルキニルエーテルの分子内閉環反応:不飽和ラクトン類の効率的合成

阳离子金催化的ω-羟基炔基醚分子内闭环反应：不饱和内酯的高效合成

• 发表时间: 2009
• 作者: 江木正浩;西村友香;畦地健司;赤井周司
• 通讯作者: 赤井周司

カチオン性金触媒を用いるプロパルギルケトン化合物の分子内環化反応:フラノン類の効率的合成

使用阳离子金催化剂的炔丙基酮化合物的分子内环化反应：呋喃酮的高效合成

• 发表时间: 2008
• 作者: 江木正浩;實藤盛朗;赤井周司
• 通讯作者: 赤井周司

Cationic Gold(I)-Catalyzed Intramolecular Cyclization of γ-Hydroxyalkynones into 3(2H)-Furanones

• DOI: 10.1021/jo100048j
• 发表时间: 2010-03-19
• 期刊: JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY
• 影响因子: 3.6
• 作者: Egi, Masahiro;Azechi, Kenji;Akai, Shuji
• 通讯作者: Akai, Shuji