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鉄触媒による非極性結合活性化を鍵とする新規分子変換反応の開発

开发基于铁催化非极性键活化的新型分子转化反应

基本信息

批准号：
09J08684
负责人：
松本有正
金额：
$ 1.34万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2009
资助国家：
日本
起止时间：
2009 至 2011
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究は,研究代表者が開発した鉄触媒とアリール亜鉛反応剤によるアリールピリジン類縁体の直接アリール化反応を基とし,鉄触媒による,より一般的な炭素-水素結合の活性化を経る反応を開発する事を目的としている.当該年度では主に不飽和結合への付加を経る炭素-水素結合活性化反応について,特にアルキンとビアリール金属試薬の反応によるフェナントレン合性反応について研究を行った.前年度までの検討により鉄触媒存在下,アルキンとビアリールグリニャール試薬との反応によりフェナントレン誘導体が得られることを見いだしている.本年度における検討により,本反応が5員環フェラサイクル中間体を経て進行することが示唆され,その5員環フェラサイクル中間体を種々の試薬により補足することで他の有機合成への展開が可能であることを見いだした.すなわち,一酸化炭素との反応によるフルオレノン合成およびイソニトリルとの反応によるフルオレノンイミンの合成が可能であることを見いだした.さらに本年度ではより実用的な反応条件の検討も行った.本反応は高効率かつ直接的なフェナントレン合成反応であるが,不安定なグリニャール試薬を用いる必要性があるという問題があった.本年度の検討により,このフェナントレン合成反応がグリニャール試薬を用いることなくビアリール臭化物と金属マグネシウムを用いた場合にも進行することを見いだした.これにより本反応の合成への応用が容易になった.以上,当該年度の研究によって,普遍金属である鉄を触媒として用いた炭素-水素結合活性化による直接的な多環芳香族化合物の合成法のさらなる開発および展開を行った.これは学術的のみならず希少金属に依存しない有機合成反応の開発という点で社会的にも意義深い物である.

This study is conducted by the representative of the research team, Kaikai Catalyst Co., Ltd.アリールchemical reaction base とし, iron catalyst による, よりgeneral carbon-hydrogen combination activated を経る reaction を开発するThe purpose of the event is to use the unsaturated bonded carbon-hydrogen bonded activated reaction system of the year. Before In the presence of the annual までの検検により鉄catalyst, the アルキンとビアリールグリニャール trial 薬との Reflection によりフェナントレンinducing body が得られることを见いだしている. This year's における検検恫より, this anti-応が5-member ring フェラサイクルIntermediate body を経て carries out することがshows instructing され, その5-member ring フェラサイクル intermediate をkind 々の trial 薬により complement It is possible to develop the organic synthesis of the organic synthesis of the foot, and it is possible to see the いだした.よるフルオレノン合およびイソニトリルとの Reflection It's possible to synthesize itを见いだした.さらにThis year's ではより実な Reflection conditions の検question も行った. 本 Reflection は High efficiency かつ Direct なフェナントレン Synthetic reaction 応であるが, unstable なグリニャール trial 薬を use いる necessity があるという problem があった.This year's の検により, このフェナントレン synthesized anti-がグリニャール trial 薬を用いることなくビアリーすることを见いだした.これにより本综合へIt is easy to use it. Above, when the year's research is done, the universal metal catalyst is used as a carbon- Hydrogen binding activation and direct synthesis of polycyclic aromatic compounds. The academic ones are rare and metal-dependent, and the organic synthesis is anti-corrosive. The social ones are of profound significance.