Development of High- and Low-valent Early Transition Metal Catalysts for Carbon-Carbon Bond Forming Reaction

碳-碳键形成反应高价和低价早期过渡金属催化剂的开发

• 批准号: 21750101
• 负责人: TSURUGI Hayato
• 金额: $ 3万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2009
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2009 至 2010
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-21750101/
• 关键词: 炭素-水素結合活性化; 前周期遷移金属錯体; 低原子価錯体; 酸化還元; カップリング反応

We developed a novel oxidant-free cross dehydrogenative coupling reaction of 2,6-lutidine and internal alkynes leading to five-membered carbocyclic compounds by non-metallocene cationic hafnium alkyl complexes. We also found that mild and salt-free reduction of MCl_5 (M=Nb, Ta) was achieved by using 3,6-bis(trimethylsilyl)-1,4-hexadiene derivatives as reducing reagents. The salt contact free low-valent TaCl_3 exhibits high catalytic activity for the trimerization of ethylene to 1-hexene (>1000 TOF) with excellent selectivity (>98%).

我们开发了一种新的无氧化剂的2，6-二甲基吡啶和内炔的交叉偶联反应，通过非茂金属阳离子铪烷基配合物得到五元碳环化合物。用3，6-双（三甲基硅基）-1，4-己二烯衍生物作还原剂，可实现MCl_5（M=Nb，Ta）的温和无盐还原。无盐接触的低价TaCl_3对乙烯三聚制1-己烯具有很高的催化活性（>1000 TOF）和选择性（>98%）。

项目成果

モリブデン2核錯体の酸化還元電位の広範囲な電位幅を利用したラジカル反応の制御

利用钼双核配合物的广泛氧化还原电位控制自由基反应

• 发表时间: 2009
• 作者: 劒隼人、真島和志;他1名
• 通讯作者: 他1名

Oxidant-free direct coupling of internal alkynes and 2-alkylpyridine via double C-H activations by alkylhafnium complexes.

• DOI: 10.1021/ja1100118
• 发表时间: 2011-02
• 期刊: Journal of the American Chemical Society
• 影响因子: 15
• 作者: H. Tsurugi;Koji Yamamoto;K. Mashima

1,4-ジアザ-1,3-ブタジエン配位子を有するランタノイド錯体の合成と構造

1,4-二氮杂-1,3-丁二烯配体的镧系元素配合物的合成与结构

• 发表时间: 2010
• 作者: 劒隼人、真島和志;他2名
• 通讯作者: 他2名

Redox behavior of group 5 metal complexes with 1,4-diaza-1,3-butadiene ligands and their activity for carbon-halogen bond activation

1,4-二氮杂-1,3-丁二烯配体的第5族金属配合物的氧化还原行为及其碳-卤键活化活性

• 发表时间: 2011
• 作者: 劒隼人、真島和志;他2名
• 通讯作者: 他2名

ビス(シリル)シクロヘキサジエンを還元剤とする3価タンタル種の新しい発生法とエチレンの触媒的3量化反応

双(甲硅烷基)环己二烯为还原剂催化乙烯三聚生成三价钽的新方法

• 发表时间: 2009
• 作者: 劒隼人、真島和志;他4名
• 通讯作者: 他4名