Polymer-Supported Chiral Dirhodium(II) Complex for Asymmetric Reactions

用于不对称反应的聚合物支持的手性二铑(II)络合物

• 批准号: 24790001
• 负责人: TSUBOWA Koji
• 金额: $ 2.83万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2012
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2012-04-01 至 2014-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-24790001/
• 关键词: 不斉触媒反応; ロジウム（II）錯体; 固相触媒; ロジウム(II)錯体

(1) A highly effective immobilization of Rh(II) complex has been achieved by copolymerization of dirhodium(II) complex-containing monomer with styrene and flexible cross-linker.(2) The polymer-supported chiral fluorinated dirhodium(II) complex catalyzed the amination of silyl enol ethers with [N-(2-nitrophenylsulfonyl)imino]phenyliodinane to provide amino ketones in high yields with high levels of enantioselectivity and could be used up to 20 times as the catalyst readily withstood stirring in the presence of the solid reactant.(3) The polymer-supported chiral chlorinated dirhodium(II) complex promoted intermolecular carbonyl ylide cycloaddition reactions in CF3C6H5 under continuous flow conditions, where high yields as well as high levels of enantioselectivity and turnover number were achieved.

(1)通过含铑（II）配合物的单体与苯乙烯和柔性交联剂的共聚反应，实现了铑（II）配合物的高效固定化。(2)聚合物负载的手性氟化二铑（II）络合物催化甲硅烷基烯醇醚与[N-（2-硝基苯磺酰基）亚氨基]苯基碘烷的胺化，以高产率提供具有高水平的对映选择性的氨基酮，并且可以使用多达20次，因为催化剂在固体反应物存在下容易地经受搅拌。(3)聚合物负载的手性氯化二铑（II）配合物促进分子间羰基叶立德环加成反应在CF 3C 6 H5在连续流动条件下，在那里实现了高产率以及高水平的对映选择性和周转数。

项目成果

Enantioselective cycloaddition of carbonyl ylides with arylallenes using Rh2(S-TCPTTL)4.

• DOI: 10.1039/c3ob41236a
• 发表时间: 2013-07
• 期刊: Organic & biomolecular chemistry
• 影响因子: 3.2
• 作者: J. Krishnamurthi;H. Nambu;K. Takeda;M. Anada;A. Yamano;S. Hashimoto*

不溶性高分子担持型Rh(II)錯体の創製と不斉触媒反応への応用

不溶性聚合物负载的Rh(II)配合物的制备及其在不对称催化中的应用

• 发表时间: 2013
• 作者: 小林優貴;呂夢;穴田仁洋;竹田幸司;橋本俊一;竹田幸司
• 通讯作者: 竹田幸司

新規固相Rh(II)錯体充填型フローリアクターを用いた カルボニルイリドの不斉1,3-双極付加環化反応

使用新型固相 Rh(II) 复合填充流动反应器进行羰基叶立德的不对称 1,3-偶极环加成反应

• 发表时间: 2013
• 作者: 竹田幸司;廣田哲人;羽成泰貴;穴田仁洋;橋本俊一
• 通讯作者: 橋本俊一

α-ハロ-α-ジアゾアセトフェノンを用いた不斉シクロプロパン化反応

使用 α-卤代-α-重氮苯乙酮的不对称环丙烷化反应

• 发表时间: 2014
• 作者: 小林優貴;呂夢;穴田仁洋;竹田幸司;橋本俊一
• 通讯作者: 橋本俊一

α-ハロ-α-ジアゾカルボニル化合物を用いた分子間不斉シクロプロパン化反応

使用α-卤代-α-重氮羰基化合物的分子间不对称环丙烷化反应

• 发表时间: 2013
• 作者: 呂夢;小林優貴;竹田幸司;穴田仁洋;橋本俊一
• 通讯作者: 橋本俊一