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二核ロジウム(II)錯体触媒を機軸とする実践的不斉合成プロセスの開発

以双核铑(II)络合物催化剂为中心开发实用的不对称合成工艺

基本信息

批准号：
19020001
负责人：
橋本俊一
金额：
$ 2.69万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至 2008
项目状态：
已结题

项目摘要

N-フタロイルアミノ酸を架橋配位子として組み込んだロジウム(II)カルボキシラート錯体およびその誘導体を用いた不斉触媒反応を検討し、以下の成果を得た。(1) NsN=IPh(Ns=2-NO_2C_6H_4SO_2)をナイトレン前駆体、Rh_2(S-TFPTTL)_4を触媒に用いたシリルエノールエーテルの不斉アミノ化反応を鍵工程とする切迫早産治療薬(-)-リトドリンの触媒的不斉合成(不斉収率91%)を達成した。(2) シクロヘキサノン由来のシリルエノールエーテルを基質とした場合、ナイトレンがアリル位C-H結合へ挿入するという前例のない反応が位置およびエナンチオ選択的に進行することが判明した(最高不斉収率72%)。また、本反応を機軸とするヒガンバナアルカロイド(-)-パンクラシンの形式不斉合成を達成した。(3) Rh_2(S-TFPTTL)_4の四つの架橋配位子のうち一つのリガンドのフタルイミド基に末端スチリル基を持つリンカーを組み込んだ二核ロジウム錯体スチレンおよび架橋剤1, 6-ビス(4-ビニルベンジルオキシ)ヘキサンとの共重合反応により得られる固相担持型触媒をシリルエノールエーテルの不斉アミノ化反応に適用したところ、不斉収率を損なうことなく20回の再利用が可能であることが分かった。

The following results have been obtained from the investigation of N-methyl-3-carboxylic acid bridging ligands and the formation of N-methyl-3-carboxylic acid bridging ligands. (1)NsN=IPh(Ns=2-NO_2C_6H_4SO_2) as a catalyst, Rh_2(S-TFPTTL)_4 as a catalyst, and NsN = IPh (Ns = 2-NO_2C_6H_4SO_2) as a catalyst. (2)In the case of the origin of the problem, the problem of the problem of In addition, this reaction is achieved by combining the form of the basic principle (-)-basic principle. (3)Rh_2 (S-TFPTTL)_4-T4 bridging ligand: 1 - 6 bridging ligand: 1 - 6 - 6 bridging ligand: 1 - 6 bridging ligand: 1 - 6 - 6 bridging ligand: 1 - 4 bridging ligand: 1 (4-)

项目成果

期刊论文数量（21）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

A short, formal, biomimetic synthesis of (+/-)-polygalolides A and B.

DOI：
10.1021/ol0630898
发表时间：
2007-02
期刊：
Organic letters
影响因子：
5.2
作者：
B. Snider;Xiaoxing Wu;Seiichi Nakamura;S. Hashimoto*
通讯作者：
B. Snider;Xiaoxing Wu;Seiichi Nakamura;S. Hashimoto*

二核ロジウム(II)錯体の創製を基盤とする不斉触媒反応

基于双核铑(II)络合物生成的不对称催化

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
影响因子：
0
作者：
M. Tanaka;et.al.;M. Anada et al.;M. Tanaka et al.;M. Yamawaki et al.;T. Washio et al.;T. Washio et al.;H. Tsutsui et al.;B. B. Snider et al.;S. Kotani et al.;橋本俊一
通讯作者：
橋本俊一

Asymmetric formal synthesis of (-)-pancracine via catalytic enantioselective C-H amination process

DOI：
10.1016/j.tet.2008.10.091
发表时间：
2009-04-18
期刊：
TETRAHEDRON
影响因子：
2.1
作者：
Anada, Masahiro;Tanaka, Masahiko;Hashimoto, Shunichi
通讯作者：
Hashimoto, Shunichi

固相担持型金属錯体触媒

固体负载型金属络合物催化剂

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
影响因子：
0
作者：
通讯作者：

Asymmetric Syntheses of Diarylheptanoid Natural products(-)-Centrolobine and (-)-De-O-methylcentrolobine via Hetero-Diels-Alder Reaction Catalyzed by Dirhodium (II) tetrakis[(R)-(benzene-fused-phthalimido)-2-piperidinonate]

四铑(II)[(R)-(苯稠合邻苯二甲酰亚胺基)-2-催化杂狄尔斯-阿尔德反应不对称合成二芳基庚烷天然产物(-)-Centrolobine和(-)-De-O-methylcentrolobine

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
Tetrahedron 63
影响因子：
0
作者：
M. Tanaka;et.al.;M. Anada et al.;M. Tanaka et al.;M. Yamawaki et al.;T. Washio et al.
通讯作者：
T. Washio et al.