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高性能二核ロジウム(II)錯体の創製を基盤とする実践的不斉合成プロセスの開発

开发基于高性能双核铑(II)络合物的实用不对称合成工艺

基本信息

批准号：
18037002
负责人：
橋本俊一
金额：
$ 1.34万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

N-フタロイルアミノ酸を架橋配位子として組み込んだロジウム(II)カルボキシラート錯体およびその誘導体を用いた不斉触媒反応を検討し、以下の成果を得た。(1)Rh_2(S-PTTL)_4の四つの架橋配位子のうち一つのリガンドのフタルイミド基に末端スチリル基を持つリンカーを組み込んだ二核ロジウム錯体スチレンおよび架橋剤1,3-ビス(4-ビニルベンジルオキシ)プロパンとの共重合反応により得られる固相担持型不斉触媒が、α-ジアゾエステルの分子内C-H挿入反応において不溶性高分子担持型不斉触媒としては異例の-78℃という低温下においても母型錯体Rh_2(S-PTTL)_4と同程度の触媒活性、完璧なシス選択性、ほぼ同等の化学選択性および不斉収率を示すとともに、文献上知られる最高の20回までの再利用が可能であることを見出した。(2)(2-ニトロフェニルスルホニルイミノ)フェニルヨーディナンをナイトレン前駆体とするシリルエノールエーテルの不斉アミノ化反応において、Rh_2(S-TFPTTL)_4を触媒に用いると最高95%の不斉収率でα-アミノケトン誘導体が得られることを見出した。また、シリルケテンアセタールの不斉アミノ化反応においては、Rh_2(S-TCPTTL)_4を触媒に用いると最高98%の不斉収率でα-フェニルグリシン誘導体が得られることを見出した。さらに、Rh_2(S-TCPTTL)_4存在下、2,2-ジメチルクロメンに対し(4-ニトロフェニルスルホニルイミノ)フェニルヨーディナンを用い不斉アジリジン化反応を行うと94%の不斉収率が得られることが分かった。

The following results have been obtained from the investigation of N-methyl-3-carboxylic acid bridging ligands and the formation of N-methyl-3-carboxylic acid bridging ligands. (1)Rh_2(S-PTTL)_4-tetrakis bridging ligand: 1, 3-tetrakis bridging ligand (4-PtTL) The co-reaction of PtTL and Rh_2(S-PTTL) has the same catalytic activity and selectivity as that of PtTL and Rh_2(S-PTTL). The chemical selectivity and the recycling rate of the same are shown in the literature. (2)(2)(2-TFPTTL)(2-TFPTTL)(4)(2-TFPTTL)(2-TFPTTL)(2)(4)(2-TFPTTL)(4)(2-TFPTTL The highest 98% of the reaction rate of Rh_2(S-TCPTTL)_4 catalyst was obtained by using α-TCPTTL as an inducer. In the presence of Rh_2(S-TCPTTL)_4, 2,2-

项目成果

期刊论文数量（6）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Enantioselective Synthesis of 3-Arylindan-1-ones via Intramolecular C-H Insertion Reactions of α-Diazo-β-ketoesters Catalyzed by Chiral Dirhodium(II) Carboxylates

手性羧酸二铑(II)催化α-重氮-β-酮酯分子内C-H插入反应对映选择性合成3-芳基林丹-1-酮

DOI：
发表时间：
2006
期刊：
Heterocycles 70
影响因子：
0
作者：
Yamada;A.et al.;Kazuya Shimizu;Kazuya Shimizu;Masanori Takimoto;Masanori Takimoto;Masanori Takimoto;F.Matsuura et al.;Masanori Takimoto;M.Anada et al.;M.Yamawaki et al.;Y.Hirata et al.;Y.Natori et al.
通讯作者：
Y.Natori et al.

Total synthesis and absolute stereochemistry of polygalolides A and B

DOI：
10.1002/anie.200602030
发表时间：
2006-01-01
期刊：
ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION
影响因子：
16.6
作者：
Nakamura, Seiichi;Sugano, Yukihito;Hashimoto, Shunichi
通讯作者：
Hashimoto, Shunichi

Chiral base-catalyzed aldol reaction of trimethoxysilyl enol ethers: effect of water as an additive on stereoselectivities

DOI：
10.1016/j.tet.2005.09.074
发表时间：
2006-01
期刊：
Tetrahedron
影响因子：
2.1
作者：
Yuya Orito;S. Hashimoto*;T. Ishizuka;M. Nakajima
通讯作者：
Yuya Orito;S. Hashimoto*;T. Ishizuka;M. Nakajima

Enantioselective Intramolecular C-H Amidation of Sulfamate Esters Catalyzed by Chiral Dirhodium(II) Carboxylates

手性羧酸二铑(II)催化氨基磺酸酯的对映选择性分子内C-H酰胺化

DOI：
发表时间：
2006
期刊：
Heterocycles 66
影响因子：
0
作者：
Yamada;A.et al.;Kazuya Shimizu;Kazuya Shimizu;Masanori Takimoto;Masanori Takimoto;Masanori Takimoto;F.Matsuura et al.;Masanori Takimoto;M.Anada et al.;M.Yamawaki et al.
通讯作者：
M.Yamawaki et al.

Dirhodium(II) Tetrakis(perfluorobutyrate)-Catalyzed 1,4-Hydrosilylation of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds