权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

動的協奏型触媒の創製を基軸とする１、３―ポリオール類の合成

基于动态协同催化剂的 1,3-多元醇的合成

基本信息

批准号：
15J12191
负责人：
野田秀俊
金额：
$ 1.91万
依托单位：
Microbial Chemistry Research Foundation
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2015
资助国家：
日本
起止时间：
2015-04-24 至 2018-03-31
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-15J12191/
关键词：
触媒アルドール反応アミド化ホウ素

项目摘要

本研究課題では複数回のアルドール反応を新規触媒の創製によって制御し、合成化学的に有用な1,3－ポリオール類の効率的な供給を行うことを提案した。特に触媒設計においては合成化学において比較的未開拓であるボロン酸及びボリン酸のB-OH結合に焦点を当て、未知の反応性を探索することに重きを置いた。このような狙いを持って合成したホウ素3つ、酸素2つ、窒素1つからなる複核ホウ素ヘテロ環が、カルボン酸とアミンを基質とする直接的アミド化反応に極めて有効であることを昨年度末に見出した。本年度は、上記触媒を用いたアミド化反応の基質一般性の精査及び、反応機構解析について計算化学及び分光学を用いて検討を重ねた。また同様の触媒条件が、スルホキシイミンとカルボン酸を用いた直接的アシル化反応にも展開可能であることを見出した。スルホキシイミンは求核性が低いことが知られており、本例が世界初の直接的アシル化反応である。アルドール反応に関してはポリオール合成を念頭に、カルボン酸誘導体をエノラート前駆体とした系について引き続き検討を行った。昨年度に見出した二価銅・ヒドロキサム酸からなる触媒系を用いたトリフルオロメチルケトンへの付加反応の検討を継続した。速度論解析の結果から、本触媒系において銅錯体はLewis酸としてエノラート前駆体を活性化するのみならず、Bronsted塩基としてα位水素の引き抜きにも関与していることを明らかとした。また各種フッ素置換ケトン類を求電子剤とした反応結果より、本触媒系の立体選択性発現にはフッ素原子と配位子上ヒドロキサム酸水素原子との間に非結合性相互作用が関与していることが強く示唆された。フッ素原子の関与する非結合性相互作用は、有機合成化学のみならず医薬化学を始めとする諸分野に広範に存在することから、本知見を一般化することができれば波及効果の高い重要な知見と成り得ると考えている。

This research topic is to propose a new method for the production of catalysts for complex reactions and the supply of useful 1,3-type catalysts for synthetic chemistry. Special catalyst design in the comparison of undeveloped acid and B-OH combination in the focus of unknown reaction This is the first time that the company has been involved in the development of new products. The company has been involved in the development of new products. This year, we will review the general properties of the substrates used in catalytic reactions and analyze the analytical mechanisms of catalytic reactions. The same catalyst conditions, such as the use of direct reaction, can be seen. In this case, the first direct transformation of the world. The first step is to create a new environment for the development of new technologies. Last year, we saw the development of a new type of catalyst system. The results of velocity theory analysis show that the catalyst system is composed of copper complex, Lewis acid complex and α-site water complex. The stereoselective occurrence of the catalyst system is related to the non-binding interaction between the ligand atom and the acid atom. Non-binding interactions between atoms and organic synthesis chemistry are common in many fields, and the results are important in many fields.

项目成果

期刊论文数量（0）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

触媒、アミド結合の形成方法、及びアミド化合物の製造方法

催化剂、酰胺键的形成方法以及酰胺化合物的制造方法

DOI：
发表时间：
2016
期刊：
影响因子：
0
作者：
通讯作者：

Development of Direct Catalytic Asymmetric Aldol Reaction of 7-Azaindoline Amides

7-氮杂吲哚啉酰胺直接催化不对称羟醛反应的研究进展

DOI：
发表时间：
2015
期刊：
影响因子：
0
作者：
Hidetoshi Noda;Karin Weidner;Akinobu Matsuzawa;Zhongdong Sun;Fuyuki Amemiya;Naoya Kumagai;Masakatsu Shibasaki
通讯作者：
Masakatsu Shibasaki

新規複核ホウ素ヘテロ環を触媒とする直接的アミド化反応の開発

新型双核硼杂环催化的直接酰胺化反应的研究进展