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Development of specific organic synthetic reactions based on anti-entropy control

基于反熵控制的特定有机合成反应的发展

基本信息

批准号：
22K05469
负责人：
松儀真人
金额：
$ 2.66万
依托单位：
Meijo University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
2022
资助国家：
日本
起止时间：
2022-04-01 至 2025-03-31
项目状态：
未结题

项目摘要

本研究の目的は「フルオロフィリック効果に依拠したアンチエントロピー制御型の反応場形成を達成し、従来とは異なる反応選択性を可能とする新たな合成基盤技術を開拓すること」である。初年度は、目的達成に向けてエントロピー的に不利な配座固定が期待できる触媒合成、及びその反応性と立体選択性について不斉Henry反応を用いて精査し、以下の成果を得た。① 配位子の隣接位にフルオラスタグを二点導入した光学活性なビスオキサゾリン配位子を4種類合成した。これらは配位子上の自由回転可能な置換基上に2つのフルオラスタグを隣接させたもので、フルオロフィリック効果に起因する分子内スタッキングを介して配座固定が期待できる不斉配位子である。② フルオラスビスオキサゾリン配位子のコントロール配位子として、フルオラスタグ（C4F9基）の代わりに同じ長さのアルキル鎖（C4H9基）を同位置に導入した配位子を合成した。③ フルオラスビスオキサゾリン配位子のコントロール配位子として、フルオラスタグを有していない無置換の配位子を合成した。④ 4-C4F9-Bn基を有する配位子存在下、Cu(OAc)2 を用いた不斉Henry反応は、96%の変換率、76%eeの立体選択性にてS体のアルドール付加体を与えた。⑤ 2-C4F9-Ph基を有する配位子存在下での不斉Henry反応では、配位子の不斉源部位が④のベンジル型配位子と同一の絶対配置を有する不斉源を用いたにもかかわらず、同一条件下において主生成物の立体配置は逆転し、53%eeで R 体のアルドール付加体を優先して与える事がわかった。⑥ この生成物の立体選択性が逆転する現象は、無置換コントロール配位子を用いた同一条件下での不斉Henry反応との比較（27%ee,S体）においても観測された。

The purpose of this study is to determine the effectiveness of the development of a comprehensive anti-market in the light of the development of a new synthetic technology development strategy. At the beginning of the year, the purpose is to fix the unfavorable seat, look forward to the synthesis of the catalyst, and select the Henry in the first year, and the following results are obtained. 1. The ligand is connected to the ligands, the ligands and the ligands. It is possible that the free return may be set on the base (2) to connect with the cause of the disease, the intra-molecular cause, the expected ligand, and the ligand. 2. In the same position (C4F9 base), the same position (C4H9 base) is in the same position as the same position. 3. Please tell me how to make sure that there are no available seats in the system. 4. In the presence of a ligand in the 4-C4F9-Bn base, Cu (OAc) 2 has a positive Henry response, a 96% error rate, and a 76%ee stereoselective system. 5 the 2-C4F9-Ph base has the Henry counterpart, the source part 4, the source part 4, the source part, the main product, the stereoscopic configuration, the reverse configuration, the reverse configuration, the first configuration, the negative configuration, the reverse configuration, the first configuration, the reverse configuration, the first configuration, the first configuration, the reverse configuration, the reverse configuration, the first configuration, the reverse configuration, the first configuration, the reverse configuration, the first configuration, the reverse configuration, the source configuration 6. The products are stereoscopically selective and unavailable. Under the same conditions, you can use the same Henry to compare the data (27%ee, S body).

项目成果

期刊论文数量（0）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

p-NO2DPPA を用いたニトロンからの 1,5-二置換テトラゾール合成

使用 p-NO2DPPA 从硝酮合成 1,5-二取代四唑

DOI：
发表时间：
2022
期刊：
影响因子：
0
作者：
石原稿太朗;髙須菜々恵;中村有璃;石原一輝;塩入孝之;松儀真人
通讯作者：
松儀真人

Asymmetric Henry reaction using a double fluorous-tagged Co-salen complex

使用双氟标记的 Co-salen 复合物的不对称亨利反应

DOI：
10.1016/j.tetlet.2022.153833
发表时间：
2022
期刊：
Tetrahedron Letters
影响因子：
1.8
作者：
Kazuki Ishihara;Soshi Hirota;Asahi Fujino;Kotaro Ishihara;Takayuki Shioiri;Masato Matsugi
通讯作者：
Masato Matsugi

空気とフルオラス鉄(III) サレン錯体によるオレフィンの位置選択的エポキシ化反応

使用空气和氟铁 (III) salen 配合物对烯烃进行区域选择性环氧化