权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

2種類の金属を含む機能性有機金属化合物の設計および合成反応への応用

含两种金属的功能有机金属化合物的设计及其在合成反应中的应用

基本信息

批准号：
08751014
负责人：
折田明浩
金额：
$ 0.64万
依托单位：
Okayama University of Science
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08751014/
关键词：
ルイス酸不斉反応場ビナフチル基立体配置カ-バメートスズ

项目摘要

申請者は一方の金属がルイス酸として働き、もう一方の金属が立体的かさ高さによって、ルイス酸中心金属上に不斉反応場を与えるような分子の設計、および不斉合成への応用を検討した。まず始めに不斉配位子としてビナフチル基、ルイス酸中心金属としてスズを有する錯体の合成を行なった。ビナフチル基はその立体的な嵩高さばかりでなく対称性の良さ(C2対称)から不斉有機合成反応にしばしば用いられる不斉配位子であり、高い不斉誘起能の発現が期待される。また、ルイス酸中心金属として取り上げたスズは、スズ上の置換基を変えることにより反応性の制御が可能であり、種々な反応性をもつスズ触媒の合成が可能であると考えた。次にこのスズ化合物を触媒に用い、炭素-炭素結合生成反応を検討したが、いずれの場合にも反応はほとんど進行せず、目的化合物は得られなかった。この原因として、ここで用いたスズ触媒がルイス酸として弱すぎるために炭素-炭素結合が生成しなかったものと解析した。そこで、弱いルイス酸で十分に進行する反応として、アルコールとイソシアネートによるカ-バメート合成反応を行なった。この反応では基質としてC2対称面を持つジオールを用い、片側のアルコールだけを反応させることにより、光学活性なカ-バメートを得ることができた。生成物であるカ-バメートはHPLCによりその光学過剰率を算出した。さらに種々の反応温度でこの反応を行なったところ、反応温度に対する光学過剰率(ee)の逆転現象という興味ある現象が観測された。一般に、不斉合成反応では反応温度が低下するにつれ生成物のeeが高くなる。ところが本反応では、反応温度が低下するにつれて生成物のeeも低下し、遂には主生成物の立体配置の逆転が観測された。このような現象はこれまでに報告されておらず、現在はそのメカニズムについて検討を行なっている。

The applicant is investigating the design, synthesis and application of a metal in a three-dimensional environment. The synthesis of complex complexes with ligand groups and acid centers It is expected that the discovery of ligand in organic synthesis will occur in the presence of high molecular weight and high molecular weight. The synthesis of catalysts is possible because of the reaction between the acid center metal and the substitution group. In addition, the catalyst used in the production of carbon and carbon compounds can also be used in the production of carbon and carbon. The reason for this is that the catalyst is weak and the carbon-carbon bond is formed. All right, so we're going to have to do something about it. The substrate and the C2 surface of the film are used together, and the film side is used together, and the optical activity is obtained. The product was determined by HPLC. In addition, the phenomenon of inverse temperature, inverse temperature. In general, the reaction temperature is low and the product is high. In this case, the temperature of the product is low, and the three-dimensional configuration of the main product is measured. This phenomenon is reported in the report, but now it is reported in the report.