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不斉光増感能を有するポリアミノ酸誘導体の合成およびその光不斉反応

具有不对称光敏能力的聚氨基酸衍生物的合成及其光不对称反应

基本信息

批准号：
08751028
负责人：
和田健彦
金额：
$ 0.7万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

「不斉光増感能を有するポリアミノ酸誘導体の合成およびその光不斉反応」を達成するため、1.光学活性増感剤を有するポリアミノ酸の合成、2.合成したポリアミノ酸誘導体の溶液中における構造の解析、3.光学活性増感剤を導入したポリアミノ酸を用いた不斉光増感反応についての検討の3つの項目に分けて検討した。1.光学活性増感剤を有するポリアミノ酸の合成ポリアミノ酸としては、右巻および左巻のα-ヘリックスやβ-シート構造等の高次構造を持つことが知られているポリ-L-および-D-リシンを用いた。ポリアミノ酸側鎖に導入する光学活性増感剤としては、均一溶液中での光不斉増感異性化反応に関する研究成果から有効であることが明らかになっているベンゼンポリカルボン酸のメンチルおよびジアセトングルコースエステルを用いた。ポリアミノ酸側鎖への導入は、NCA法により合成したポリ-L-および-D-リシンにキラルな増感剤を導入する高分子反応法を用いて目的化合物を合成した。2.光学活性増感剤を有するポリアミノ酸誘導体の溶液中における構造の解析得られた光学活性増感剤導入ポリリシン誘導体の構造についてUVスペクトル測定ならびに、CDスペクトルにより高次構造について検討した。その結果ポリ-L-ならびに-D-リシン誘導体はメターノル等の溶媒中で右巻きおよび左巻きのα-ヘリックス類似構造を有することが明らかとなった。また、ポリアミノ酸中での増感剤の励起状態における物性と基質との分子間相互作用について、蛍光を測定し、その発光特性など光化学に対する基礎的な知見を得た。・光学活性増感剤を有するポリアミノ酸誘導体を用いた不斉光増感反応についての検討本研究は、増感剤を高分子化することによりこのエキサイプレックス形成を促進し、ポリアミノ酸の高次構造をキラルな反応場として用い、より高効率な不斉光反応を達成しようとするものである。まず今回合成したα-ヘリックス構造を有する増感剤を用いて、これまで詳細に検討してきたシクロオクテンのエナンチオ区別光増感異性化反応について検討した。まだ詳細については検討中であるが、これまでの均一系増感剤とは異なる高次構造付与による興味ある知見が得られている。

1. Synthesis of optically active photosensitizer; 2. Structural analysis of photosensitizer in solution; 3. Introduction of optically active photosensitizer; 3. 1. Optically active sensitizers are used in higher-order structures such as α-and β-structures in the right and left directions. The research results of photosensitizing agent and photosensitizing agent in homogeneous solution are useful for the study of photosensitizing agent and photosensitizing agent. The synthesis of the target compounds by the NCA method and the introduction of the acid side chains by the polymer reaction method 2. Analysis of the structure of the optically active sensitizing agent in the solution of the optically active sensitizing agent in the solution of the optically active sensitizing agent in the solution of the optically active sensitizing agent The results show that there are two kinds of similar structures in the solvent, namely, the right one and the left one The excitation state of the sensitizing agent in the acid, the physical properties, the molecular interaction of the matrix, the determination of the luminescence, the luminescence characteristics, and the basic knowledge of the photochemical relationship were obtained. This paper discusses the formation of high order structure of photosensitizing agent and its application in photosensitizing agent. The structure of the optical sensor has been studied in detail. The optical sensor has been studied in detail. In detail, the uniform system is sensitive to different high-order structures, and the interest is known.