重合反応制御のためのマルチメタリック分子触媒の設計

聚合反应控制多金属分子催化剂的设计

• 批准号: 10132211
• 负责人: 相田 卓三
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10132211/
• 关键词: ルイス酸; チタン錯体; マルチメタリック触媒; ε-カプロラクトン; オキセタン; アニオン重合; カオチン重合; リビング重合

我々は、金属ポルフィリン錯体とかさ高いルイス酸からなるマルチメタリックシステムが高度に制御された高速な高分子合成に有効であることを見いだしている。ここで、金属ポルフイリン錯体は求核剤として、ルイス酸はモノマー活性化剤として機能し、重合反応が副反応を伴わず、かつ極めて高速に進行する。本研究では、より一般的なマルチメタリック系を実現するための金属錯体を分子設計し、それを用いて高度に制御された高分子合成反応を確立することを目的としている。具体的にはフェノール配位子を用いたマルチチタン錯体の設計を目指した。チタンは求核種として機能するだけでなくルイス酸としても機能しうる。その予備段階として、前年度までにモノチタン錯体の重合能を検討したところ、いくつかの興味深い事実が得られた。すなわち、通常では不可能な「カチオン機構とアニオン機構による連続的な重合反応」をワンポットで実現できることがわかった。本年度は、この重合系のメカニズムについて詳細に検討した。その結果、中性のジクロロチタン錯体が、7員環の環状エステルであるカプロラクトン(CL)のアニオンリビング重合を引き起こすのに対し、カチオン性のトリフルオリメタンスルホネートクロロチタン錯体は、4員環環状エーテルであるオキセタン(OX)のカチオン重合の触媒となり、分子量のそろったポリマーを与えることがわかった。後者の場合、成長ポリマーの片末端はトリフレート(求電子種)に、もう片末端はチタンアルコキシド(求核種)になっており、4級アンモニウム塩を加えて、OXの重合を停止させた後、CLを加えたところ、アルコキシド末端からCLの重合が引き続き進行し、分子量分布の狭いOXとCLのブロック共重合体が得られた。

The high speed polymer synthesis process is a key step in the development of polymer synthesis. For example, the metal complex can be used to activate the active agent, overlap the active agent, and increase the speed of reaction. The purpose of this study is to establish molecular design and control of polymer synthesis in general. The specific design of the ligand is described in detail. The function of the nuclide is not to be determined. In the previous year, the registration energy of the wrong body was discussed. It is usually impossible for the organization to overlap with the organization. This year, the registration system is reviewed in detail. The results are as follows: neutral, cyclic, 7-membered ring, catalyst, molecular weight, molecular weight and molecular weight. In the latter case, the terminal of the growth group is reversed, the terminal of the growth group of the growth group is reversed, the terminal of the growth group of