Development of Enantioselective Reactions Based on Visible Light Excitation of Chiral Transition Metal Catalysts
基于手性过渡金属催化剂可见光激发的对映选择性反应的进展
基本信息
- 批准号:21H04680
- 负责人:
- 金额:$ 26.87万
- 依托单位:
- 依托单位国家:日本
- 项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research (A)
- 财政年份:2021
- 资助国家:日本
- 起止时间:2021-04-05 至 2025-03-31
- 项目状态:未结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
「可視光駆動型銅触媒不斉アリル位アシル化反応」の展開として、同一の銅(I)キラルNHC錯体を触媒としてラセミ型第二級アリルアルコールリン酸エステルの反応が速度論的光学分割を伴って進行することを見出した。この反応によって内部アルケンを含む光学活性α-分岐-β,γ-不飽和ケトンを合成することが新たに可能となった。この速度論的光学分割現象をもとに、アシル銅のアリルリン酸エステルへのγ位付加反応が脱離基に対してSynの立体化学で進行することを確認した。この立体化学はに報告した量子化学計算の結果と一致する。また光駆動銅触媒によるアシルシランの反応を、α,β-不飽和ケトンおよびアルデヒドへの不斉共役付加反応に展開できることが明らかになった。不斉共役付加に対してキラルNHC配位子の最適化を進め 90% eeを超える立体選択性を達成した。光励起状態反応機構の解明に向けて長谷川グループと共同研究の打ち合わせを行い、理論計算を開始した。上野グループとは分光計測による反応機構の検証に関して議論した。銅触媒によるシクロプロパノール開環アリル位アルキル化反応や銀触媒によるイソシアノ酢酸エステルの不斉アルドール反応などの不斉触媒反応の開発や異種二核錯体触媒によるO-求核材のアルキンへの付加反応やニッケル触媒によるフッ化アリールのホスフィニル化反応など異種金属協働触媒作用に関する研究でも成果をあげ論文発表を行った。
The development of visible photoactive copper catalyst is described in this paper. The same copper (I) catalyst NHC complex catalyst is described in this paper. The second stage photoactive copper catalyst is described in this paper. The reaction is internal and contains α-bifurcation,γ-unsaturation. The velocity theory of optical separation phenomena, such as the formation of a complex and the formation of a complex, is confirmed. The stereochemistry of this paper is reported and the results of quantum chemistry calculations are consistent. The reaction time of the photoactive copper catalyst is 10 minutes. The reaction time of the photoactive copper catalyst is 10 minutes. The reaction time of the photoactive copper catalyst is 10 minutes. The optimization of NHC ligands was improved by 90% ee and the stereoselectivity was achieved. Light excitation state reaction mechanism to solve the problem of Hasegawa joint research and development, theoretical calculation began Ueno's Spectrometer Test System The research results of copper catalyst development and heterogeneous binary catalyst development related to heterogeneous metal co-catalysis were carried out.
项目成果
期刊论文数量(54)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
単純ケトンとイソシアノ酢酸類の銀触媒不斉アルドール反応
银催化简单酮与异氰乙酸的不对称羟醛反应
- DOI:
- 发表时间:2023
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:川崎盛矢;木下圭;守谷頼;張奕勁;増渕覚;渡邊賢司;谷口尚;笹川崇男;町田友樹;内山渓・酒井聡史・矢藤千菜・今井洸児・東田皓介・清水洋平・澤村正也
- 通讯作者:内山渓・酒井聡史・矢藤千菜・今井洸児・東田皓介・清水洋平・澤村正也
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使用硼催化剂和可见光的羧酸α位胺化反应
- DOI:
- 发表时间:2023
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:峯明史,Yigui Zhon;Sahand Najafzadeh,大川顕次郎;坂野昌人;石坂香子;辛埴;笹川崇男;岡﨑浩三;大山 翼・森沢 卓斗・清水 洋平・澤村 正也
- 通讯作者:大山 翼・森沢 卓斗・清水 洋平・澤村 正也
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利用DFT计算分析铜催化环丙醇开环不对称烯丙基化的反应途径和手性控制
- DOI:
- 发表时间:2023
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:北林亮人;水島祥;東田皓介; 清水洋平;澤村正也
- 通讯作者:澤村正也
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- DOI:
- 发表时间:2023
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:張奕勁;谷口黎;増渕覚;守谷頼;渡邊賢司;谷口尚;笹川崇男;町田友樹;森 晴菜・吉田 真樹・増田 侑亮・澤村 正也
- 通讯作者:森 晴菜・吉田 真樹・増田 侑亮・澤村 正也
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O-亲核试剂对炔烃亲核加成的协同催化剂设计
- DOI:
- 发表时间:2022
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:Kosuke Higashida;Vishal Kumar Rawat;Masaya Sawamura
- 通讯作者:Masaya Sawamura
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- 影响因子:0
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