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Development of Enantioselective Reactions Based on Visible Light Excitation of Chiral Transition Metal Catalysts

基于手性过渡金属催化剂可见光激发的对映选择性反应的进展

基本信息

批准号：
21H04680
负责人：
澤村正也
金额：
$ 26.87万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (A)
财政年份：
2021
资助国家：
日本
起止时间：
2021-04-05 至 2025-03-31
项目状态：
未结题

项目摘要

「可視光駆動型銅触媒不斉アリル位アシル化反応」の展開として、同一の銅(I)キラルNHC錯体を触媒としてラセミ型第二級アリルアルコールリン酸エステルの反応が速度論的光学分割を伴って進行することを見出した。この反応によって内部アルケンを含む光学活性α-分岐-β,γ-不飽和ケトンを合成することが新たに可能となった。この速度論的光学分割現象をもとに、アシル銅のアリルリン酸エステルへのγ位付加反応が脱離基に対してSynの立体化学で進行することを確認した。この立体化学はに報告した量子化学計算の結果と一致する。また光駆動銅触媒によるアシルシランの反応を、α,β-不飽和ケトンおよびアルデヒドへの不斉共役付加反応に展開できることが明らかになった。不斉共役付加に対してキラルNHC配位子の最適化を進め 90% eeを超える立体選択性を達成した。光励起状態反応機構の解明に向けて長谷川グループと共同研究の打ち合わせを行い、理論計算を開始した。上野グループとは分光計測による反応機構の検証に関して議論した。銅触媒によるシクロプロパノール開環アリル位アルキル化反応や銀触媒によるイソシアノ酢酸エステルの不斉アルドール反応などの不斉触媒反応の開発や異種二核錯体触媒によるO-求核材のアルキンへの付加反応やニッケル触媒によるフッ化アリールのホスフィニル化反応など異種金属協働触媒作用に関する研究でも成果をあげ論文発表を行った。

The development of visible photoactive copper catalyst is described in this paper. The same copper (I) catalyst NHC complex catalyst is described in this paper. The second stage photoactive copper catalyst is described in this paper. The reaction is internal and contains α-bifurcation,γ-unsaturation. The velocity theory of optical separation phenomena, such as the formation of a complex and the formation of a complex, is confirmed. The stereochemistry of this paper is reported and the results of quantum chemistry calculations are consistent. The reaction time of the photoactive copper catalyst is 10 minutes. The reaction time of the photoactive copper catalyst is 10 minutes. The reaction time of the photoactive copper catalyst is 10 minutes. The optimization of NHC ligands was improved by 90% ee and the stereoselectivity was achieved. Light excitation state reaction mechanism to solve the problem of Hasegawa joint research and development, theoretical calculation began Ueno's Spectrometer Test System The research results of copper catalyst development and heterogeneous binary catalyst development related to heterogeneous metal co-catalysis were carried out.