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11族元素錯体触媒による新反応と不斉反応の開発

使用11族元素配合物催化剂开发新反应和不对称反应

基本信息

批准号：
18037001
负责人：
澤村正也
金额：
$ 1.6万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

我々がすでに開発しているCu(I)-Xantphos触媒によるアリルホウ素生成反応は、アリルアルコール誘導体を位置および立体選択的にアリルホウ素化合物に直接変換できる唯一の反応である。光学活性配位子を適用してこの反応を不斉触媒化することを検討し、Z配置のアリル炭酸エステルの反応に、不斉配位子として1,2-ビス(ホスフィノ)アレーン骨格を有し、リン原子がジアルキル-モノアリールホスフィン型のものを適用することにより高いエナンチオ選択性が発現することを見出した。不斉配位子としてQuinoxP^*を用いることにより、96%eeという実用的レベルの高選択性を達成できた。シクロプロパン骨格は天然有機化合物にしばしば見られる構造であるとともに、液晶のコアとしても利用されている。ボリルシクロプロパンはこれらシクロプロパン骨格を持つ化合物を合成するためのビルディングブロックとして有用である。シクロプロパン化合物の多くは環内に不斉点を有するため、光学活性ボリルシクロプロパンは特に重要である。既存の光学活性ボリルシクロプロパン合成法のほとんどは不斉補助基を量論的に用いるものであり、触媒的不斉合成は、置換シクロプロペンの不斉ヒドロホウ素化によるものが唯一の例である。Xantphos-銅(I)触媒によるアリルホウ素の合成法を研究する中で、脱離基γ位の置換基がシリル基の場合、Cu-Bのアルケンへの付加の位置選択性が逆転し、その結果としてtrans-1-シリル-2-ボリルシクロプロパンが生成することを見出した。アリル炭酸エステルのアルケン部位の立体配置が、反応性、付加の位置選択性、立体選択性のいずれにも大きな影響を及ぼし、いずれもZ体の方が優れている。ホスフィン配位子としてXantphosの代わりにSEGPHOSやQuinoxP^*を用いると、反応速度が少し低下したが、高い光学純度のtrans-1-シリル-2-ボリルシクロプロパンが高収率で得られた。シクロプロパン上のシリル基とボリル基は、それぞれ段階的に立体選択的に変換可能である。これを利用する収束的な合成法は、光学活性シクロプロパン化合物の優れた合成手法になるものと期待できる。

We use the Cu (I)-Xantphos catalyst to generate antioxidants, the compounds that are selected stereoscopically, the compounds that are selected stereoscopically, and the only antioxidants that have been selected directly. Optically active ligands do not react with the catalyst, Z configuration, carbonic acid, carbon acid, 1, 2-ligands, 2-ligands, bones, etc. In the case of atoms, please do not know what to do. In this case, you will not be able to choose the properties that are not available. If you do not match your seat, you will use the same size that is used by your partner, 96% ee machine, and you will choose to have a high selectivity. This is a natural organic compound, and a liquid crystal. The compound was synthesized by using the bone lattice to synthesize the compound. The chemical compounds are very important in the environment. They are very important because of their optical activity and optical activity. The existing optical activity method, the synthesis method, the synthesis of the catalyst, the synthesis of the catalyst. Xantphos- (I) Catalysts were used in the study of the synthesis of raw materials. In the study, the gamma position of the base was removed, the base was placed on the base, and the position of the Cu-B was selected. The results show that the position of the catalyst is sensitive, and the results show that the synthesis method is sensitive to the concentration of the trans-1-. The position is optional, the position is optional, the position "Xantphos" substitutes SEGPHOS "Quinox", "low speed", "low", "high" trans-1- "- 2", "high", "high", "high". You may have a problem with the stereoscopic selection of the basic information and the stereoscopic selection of the section. The method of synthesis, optical activity, chemical compound, synthesis method, optical activity, chemical composition, optical activity, optical activity and optical activity.

项目成果

期刊论文数量（6）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Phosphorus ligands with a large cavity: Synthesis of triethynylphosphines with bulky end caps and application to the rhodium-catalyzed hydrosilylation of ketones

DOI：
10.1002/asia.200700006
发表时间：
2007-01-01
期刊：
CHEMISTRY-AN ASIAN JOURNAL
影响因子：
4.1
作者：
Ochida, Atsuko;Sawamura, Masaya
通讯作者：
Sawamura, Masaya

Synthesis of New Bulky Isocyanide Ligands and Their Use for Rh-catalyzed Hydrosilylation

新型大异氰化物配体的合成及其在 Rh 催化硅氢加成反应中的应用

DOI：
发表时间：
2006
期刊：
Chem. Lett. 35巻9号
影响因子：
0
作者：
Asano;Y.; Hara;K.; Ito;H.; Sawamura;M.;Hajime Ito
通讯作者：
Hajime Ito

Electronically Tunable Compact Trialkylphosphines : SMAPs Bridged Bicyclic Phosphines

电子可调紧凑型三烷基膦：SMAP 桥联双环膦

DOI：
发表时间：
2006
期刊：
Chem.Lett. 35(3)
影响因子：
0
作者：
Neumann G;Noda T;Takada A;Jasenosky LD;Kawaoka Y.;H.Onouchi;Y.Nagami;Atsuko Ochida;Atsuko Ochida;Atsuko Ochida
通讯作者：
Atsuko Ochida

Cyclic Diaminocarbene-Rhodium(I)Complex Tethered to Disulfide : Synthesis and Application to Gold Surface Modification

与二硫化物相连的环状二氨基碳烯-铑(I)络合物：合成及其在金表面修饰中的应用