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機能性有機金属錯体触媒の創出を指向するC_<5v>対称η^5-フラーレン配位子の開発

开发C_<5v>对称η^5-富勒烯配体以创建功能性有机金属络合物催化剂

基本信息

批准号：
08874093
负责人：
澤村正也
金额：
$ 1.34万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

金属錯体触媒の分野は今,高活性,高選択性を追求する研究から,機能性触媒の開発へと研究のフロンティアが変わろうとしている.これに応じて,新概念に基づいた触媒設計の必要性が生まれてくる.申請者は,フラーレンの特異な電子構造,適度な大きさ,および三次元的な空間の広がりが機能性配位子を設計する上での基盤として適していると考え,これを目指したフラーレンの化学修飾の研究に着手した.そして様々な検討の結果,有機銅試薬のC_<60>への付加反応において,五つのフェニル基が一つの五員環の廻りを取り囲むように位置選択的に連続付加し,C_S対称のシクロペンタジエン型置換体C_<60>Ph_5Hが定量的な収率で得られることを発見,さらに,LiOtBu,KOtBu,TlOEt及びCuOtBu(PEt_3)によって脱プロトン化することにより対応するシクロペンタジエニル型η_5-フラーレン金属錯体を合成した.中でもタリウム錯体についてはX線結晶構造解析にも成功し,C_5対称の構造を確認した(文献1).フラーレンがその球状表面の5角形の部分でη^5-配位する他に類を見ない特異な構造を有するこれらの金属錯体は,予想される主な特徴として,「幅広い金属に対する強い配位力」,「フラーレン部位の可逆的電子受容能および光励起能」,「50π系ポリオレフィン部位とCp部位との間のフラーレンケージ内部空間を通した電子的相互作用」,および「Cp部位を取り囲む5つの置換基により,Cp環を底とする深いすり鉢状の空間が形成される点」などが挙げられ,機能性配位子として要求される性質を備えている.

The current field of metal complex catalysts, the pursuit of high activity and high selectivity, the research and development of functional catalysts, and the development of functional catalystsのフロンティアが変わろうとしている.これに応じて, the necessity of new concept catalytic design生まれてくる.Applicant は,フラーレンのspecial electronic structure, moderate な大きさ,およびthree-dimensional space Functional coordination between the seats and the design of the base, the design of the base, the design of the base, the purpose of the design, and the design of the base The research on chemical modification of ーレンの started and the results were discussed, organic copper test solution C_<60>へThe のpay plus the reverse 応において, the five-member ring の迴りをtake the り囲むように position selection 択に连Quantitative な yield of C_Sのシクロペンタジエン type substitution body C_<60>Ph_5Hで得られることを発见, さらに, LiOtBu, KOtBu, TlOEt and びCuOtBu(P Et_3) によって出プロトン化することにより対応するシクロペンタジエニルtype eta_5-フThe synthesis of ラーレンmetal complex has been completed. The X-ray crystal structure analysis of the でもタリウム complex has been successful, C _5対のstructureをconfirmationした(document 1).フラーレンがその5-angular part of the spherical surfaceでη^5- Coordination is a kind of thing, a special structure is a metal complex, and a special structure is a special structure. "The metal's strong coordination force", "The reversible electron acceptance energy of the Furulin part and the light excitation energy" , "50π system ポリオレフィンとCp PART との间のフラーレンケージINTER SPACE を通したelectronic Interaction", および「Cp site を囲む 5 つの substitution base により, Cp ring を bottom とす深いすり钵The shape of the space is formed by the point "などが挙げられ, and the functional coordination point is required by the nature of the えている.