固体表面のホスフィン精密修飾による協奏機能触媒の開発

通过固体表面磷化氢的精确修饰开发协同功能催化剂

• 批准号: 20037003
• 负责人: 澤村 正也
• 金额: $ 2.43万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 2009
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20037003/
• 关键词: 触媒; 有機金属錯体; ホスフィン; 固相担持; 表面科学; シリカ; C-H活性化; 有機ホウ素化合; 不均一系触媒; シリカゲル; ヒドロシリル化; 脱水素シリル化; 高活性触媒; 芳香族水素化; 自己組織化単分子膜

Silica-SMAPと[Ir(OMe)(cod)]_2から調製される固定化Ir触媒はジボロン化合物による芳香族C-Hホウ素化反応に活性を示した。ベンゼンなどのように官能基を持たない芳香環も反応するが、配位性官能基(配向基)を持つアレーンは特に高い反応性を示し、オルト位が選択的にホウ素化される。エステル、アミド、アセタール、MOMエーテル、スルホン酸エステル、塩素原子など様々な官能基が配向基として働き、中でもエステルの配向(活性化)効果が最も大きい。またSilica-SMAP-Ir触媒は反応位置が立体的に混み合った多置換基質に対しても優れた適用性を示した。Silica-SMAP-Ir触媒によるフェノール類のホウ素化を検討し、フェノール性水酸基をカーバメート型に変換することによりオルト位ホウ素化が進行することを見出した。生成物のホウ素部位を炭素-炭素結合形成に利用した後、カーバマート部位を脱離基としてカップリング反応を実行できる。Silica-SMAP-Ir触媒によるヘテロアレーンのホウ素化を検討し、エステルが優れた配位性配向基となることを明らかにした。ビピリジン型配位子を含むIr錯体を触媒として用いた場合は、ヘテロアレーンの母核ヘテロ原子のα位か最も立体障害の少ない位置でのホウ素化が進行することが報告されているが、これに対しSilica-SMAP-Ir触媒による反応では、エステルに隣接するC-Hが優先的にホウ素化された。チオフェン、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、ピロール、インドール、カルバゾールなど様々なヘテロアレーンに適用することが可能である。

Silica-SMAP and [Ir(OMe)(cod)]_2 were used to modulate the catalytic activity of immobilized Ir compounds. The functional group of the aromatic ring is selected from the group consisting of a coordinating group (coordinating group) and a highly reactive group. The alignment (activation) effect of the functional group is maximized. Silica-SMAP-Ir catalysts are suitable for use in a variety of applications, such as multiple-substitution matrix, multiple-substitution matrix and multiple-substitution matrix. Silica-SMAP-Ir catalyst is a new type of catalyst. The carbon-carbon bond formation of the product is carried out after the formation of the carbon bond. Silica-SMAP-Ir catalyst is a new type of catalyst. In the case of catalyst containing Ir complex, it is reported that the conversion of the parent atom to the alpha position of the catalyst is preferred. This may be the case if the following is applicable:

项目成果

Directed Ortho Borylation of Functionalized Arenes Catalyzed by a Silica-Supported Compact Phosphine-Iridium System

• DOI: 10.1021/ja9008419
• 发表时间: 2009-04-15
• 期刊: JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY
• 影响因子: 15
• 作者: Kawamorita, Soichiro;Ohmiya, Hirohisa;Sawamura, Masaya
• 通讯作者: Sawamura, Masaya

Self-Assembled Monolayer of Compact Phosphane with Alkanethiole Pendant : Remarkable Reusability and Substrate Selectivity in Rh Catalysis

具有链烷硫醇悬垂的致密磷烷自组装单层：Rh 催化中显着的可重复使用性和底物选择性

• 发表时间: 2008
• 期刊: Angewandte Chemie(International Edition) Vol.47
• 作者: T. Ohkuma ;et. al.;藤岡恭丘・網井秀樹;田辺陽;K.Hara
• 通讯作者: K.Hara

金表面上に高密度に形成した遷移金属ホスフィンおよびイソシアニド錯体単分子層を利用した触媒反応場の構築

利用金表面高密度形成的过渡金属膦和异氰化物络合物单分子层构建催化反应场

• 发表时间: 2009
• 作者: 板崎真澄;市村彰男;中沢浩;阿部竜;原賢二
• 通讯作者: 原賢二

Regio-Controlled Transition Metal Catalysis on Allylic Systems and Aromatic Rings

烯丙基体系和芳香环的区域控制过渡金属催化

• 发表时间: 2009
• 作者: Y. Hirano;S. Kojima;Y. Yamamoto;南出秀;T. Kawashima;Takeshi Takeda;秦猛志・岩田智史・瀬戸俊平・占部弘和;Katsuhiko Takeuchi;Masaya Sawamura;Y.Ootani;Masami Sakamoto;Yuichi Hirano;T.Kawashima;Tohru Oishi J. Org. Chem;秦猛志・岩田智史・瀬戸俊平・占部弘和;小西彬仁;Takeshi Takeda;T.Kudo;Masaya Sawamura
• 通讯作者: Masaya Sawamura

Air-Stable, Compact, Caged Trialkylphosphines (SMAPs): Synthesis, Properties and Applications to Homogeneous and Heterogeneous Catalysis

空气稳定、紧凑、笼状三烷基膦 (SMAP)：合成、性质及其在均相和多相催化中的应用

• DOI: 10.1002/chin.201018233
• 发表时间: 2010
• 期刊: ChemInform
• 作者: M. Sawamura