シリカ担持かご型トリアルキルホスフィンによる協奏機能触媒の開発

二氧化硅负载笼型三烷基膦协同功能催化剂的研制

• 批准号: 19028003
• 负责人: 澤村 正也
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19028003/
• 关键词: 不均一系触媒; シリカゲル; ホスフィン; ヒドロシリル化; 脱水素シリル化; 高活性触媒; 芳香族水素化; 自己組織化単分子膜

1.シリカ担持かご型ホスフィン[silica]-SMAPに関する研究シリカゲル表面上にジシロキサン結合を介してSMAP骨格を直接結合させることにより得られるシリカ担持ホスフィン[Silica]-SMAPは、構造的剛直さのため一つの金属中心に対して2つ以上のリン中心で配位することができないことが最大の特徴である。しかもリン原子の周りの立体障害は究極的に小さく、独特の配位空間を形成すると考えられる。本研究では、[Silica]-SMAPと[lrCl(1,5-cyclooctadiene)]]_2から調製される表面固定化Ir錯体が嵩高い多置換アルケンの水素化に非常に高い活性を示すことを見いだした。さらに[Silica]-SMAPと[RhCl(ethylene)_2]]_2から調製される固定化Rh錯体を用いることにより、多置換ベンゼンの水素化にも成功した。2.アルカンチオール化SMAPの金表面高密度自己組織化と触媒反応への応用に関する研究まずアルカンチオール化SMAPを合成し、これを用いて金表面上に自己組織化単分子膜を形成させた。表面構造の解析は、XPS,ICP-MS, AFM, CVなどにより行い、表面上でホスフィンがほぼ最密充填していることを明らかにした。そのRh錯体はアルコールの脱水素化に対して高い触媒活性と優れた再利用効率を示した。幅広い一級アルコールに対して室温で高い活性を示す一方、2級アルコールにはまったく活性を示さない点も本触媒系の大きな特徴である。

1. Research on the structure and structure of the silicon matrix and the metal matrix; The three-dimensional barrier between atoms and atoms is the ultimate small, unique coordination space. In this study,[Silica]-SMAP and [lrCl(1,5-cyclopentadiene)]_2 were used to modulate the surface immobilization of Ir complexes. In this paper,[Silica]-SMAP and [RhCl(ethylene)_2]_2 were used to modulate the hydration of immobilized Rh complexes. 2. Research on the synthesis and application of high density self-organization of SMAP on gold surface Surface texture analysis, XPS,ICP-MS, AFM, CV, surface texture analysis, surface texture analysis, surface texture analysis The Rh complex is characterized by high catalytic activity and high reuse efficiency. The catalyst system is characterized by high activity at room temperature and high activity at room temperature.

项目成果

A High Density Phosphine Monolayer on Gold Surface: Preparation and Application toward Rhodium-Catalyzed Silane Alcoholysis

金表面高密度膦单分子层：铑催化硅烷醇解的制备及其应用

• 发表时间: 2007
• 作者: Sawamura;M.
• 通讯作者: M.

シリカゲル担持コンパクトホスフィン-Rh錯体触媒による芳香族化合物の水素化

使用硅胶负载的紧凑型膦-Rh络合物催化剂氢化芳香族化合物

• 发表时间: 2008
• 作者: Tomoyuki;HIRANO;Hee-Soo;YOO;Takumi;WATANABE;Akira;HIRAO;川守田創一郎;田辺 陽;澤村正也
• 通讯作者: 澤村正也

シリカゲル担持コンパクトホスフィン-Ir錯体触媒による多置換アルケンの水素化

使用硅胶负载的致密膦-Ir络合物催化剂氢化多取代烯烃

• 发表时间: 2008
• 作者: Tomoyuki;HIRANO;Hee-Soo;YOO;Takumi;WATANABE;Akira;HIRAO;川守田創一郎;田辺 陽;澤村正也;田辺陽;浜坂剛
• 通讯作者: 浜坂剛

シリカゲル担持コンパクトホスフィンの開発と触媒反応への応用

硅胶负载致密膦的研制及其在催化反应中的应用

• 发表时间: 2007
• 作者: Satoh;T.;Miura;M.;飯田 聖;浜坂 剛
• 通讯作者: 浜坂 剛

Hydrosilylation and Hydrogenation of Sterically Demanding Ketones Catalyzed by Silica-Supported Rhodium-Phosphine Complex

二氧化硅负载铑膦配合物催化空间要求酮的硅氢加成和氢化

• 发表时间: 2007
• 作者: Nakano;M.;Satoh;T.;Miura;M.;浜坂剛
• 通讯作者: 浜坂剛