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最小最強ホスフィン配位子―ケイ素含有カゴ型ホスフィンの設計と合成

最小最强的膦配体——含硅笼状膦的设计与合成

基本信息

批准号：
13874095
负责人：
澤村正也
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
2001
资助国家：
日本
起止时间：
2001 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究課題では,これまでに知られるどのホスフィン配位子よりも立体障害が小さく,電子供与性が強い「世界最小・最強ホスフィン配位子」としてケイ素含有カゴ型ホスフィンを設計し,その合成経路に関する検討を徹底的に行った.この配位子はケイ素原子とリン原子の間に効果的な軌道相互作用があり,これによりリン原子の電子供与性が著しく増大することが非経験的分子軌道計算(プロトン化による安定化の比較,HF/3-21G^<(*)>)による検討からすでに明らかになっている.その合成戦略として,ケイ素原子上での環形成により合成を完了する経路とリン原子上での環形成をもって達成する経路を検討した.前者の経路はまず,トリビニルホスフィンに対するシランの連続ヒドロシリル化により一気にビシクロ骨格を構築することを計画して行った.しかしながら,分子間でのヒドロシリル化や自己重合を抑えられず合成経路としては不向きであることが判明した.また,トリス2-メタロエチルホスフィン-ボラン錯体を合成中間体としてケイ素原子上での環形成を種々試みたが,錯体の安定性等に問題があった.もう一方の経路であるリン原子上での環形成を伴う手法では,トリビニルホスフィンを出発原料とした.トリス(2-ブロモエチル)シランを合成し,これをリチウム-ハロゲン交換によりリチオ化した後に,塩化リンを加えたところ,ESI-マススペクトルにより目的のカゴ型ホスフィンの生成を示唆するピークが得られた.

In this study, it is known that the power supply and the power supply of the computer system is the smallest and strongest in the world. In this study, it is known that the computer supply and the power supply system is the smallest and strongest in the world. In this study, it is important to know that the computer system is the smallest and strongest equipment in the world. The coordination of the atom is related to the interaction between the atom and the atom. The atomic electron is used for the calculation of molecular stability (HF/3-21G ^ & lt; (*) & gt;). The formation of the compound on the atom has been completed. The formation of the atom has finished. In the former, there are many problems in the road, such as the road, the bone, the bone. In the process of synthesis, it is necessary to determine the molecular weight of the synthetic route of the complex, which is not known to the host. In the process of synthesis, there are many problems, such as the formation of several kinds of chemical compounds, the stability of the wrong body, and the formation of several kinds of chemical compounds in the synthesis of the wrong body. On one side of the road, there is a device on the atom that forms a companion device, and the raw material is produced. In order to improve the performance of the system, it is necessary to improve the performance of the system. (2) in the case of the synthesis, the synthesis, the